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氯化氰
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氯化(英文名氰氣 氯化物),是一種無(wú)色、有強(qiáng)烈刺激味的液體,但常溫下它基本上是氣體工業(yè)品通常為淡黃色;可溶于水,易溶于醇、醚等有機(jī)溶劑,還可與氫氰酸芥子毒氣等毒劑互溶;沸點(diǎn)12.6℃,凝固點(diǎn)-6.5℃;它是一種全身中毒性毒劑,與皮膚接觸或吸人即中毒,空氣中濃度為2.5毫克/立方米時(shí),即可嗅出;50毫克/立方米時(shí),不能忍受1分鐘以上;120毫克/立方米時(shí),30分鐘后死亡;400毫克/立方米時(shí),10分鐘死亡。

氯化氰應(yīng)儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)內(nèi),倉(cāng)溫不宜超過(guò)30℃,遠(yuǎn)離火種、熱源,防止陽(yáng)光直射。氯化氰應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類分開(kāi)存放,驗(yàn)收時(shí)要注意品名,注意驗(yàn)瓶日期,先進(jìn)倉(cāng)的先發(fā)用。氯化氰平時(shí)要注意檢查容器是否有泄漏現(xiàn)象,遇到泄露時(shí),要合理通風(fēng),加速擴(kuò)散,漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用;若是液體,用沙土或其他不燃材料吸附或吸收;若大量泄漏,構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。氯化氰起火的滅火方法需要切斷氣源,噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。

?理化性質(zhì)

主要成分:純品

外觀與性狀:無(wú)色液體或氣體,有催淚性。

PH:溶于水后后為弱酸性

熔點(diǎn)(℃):-6.5

沸點(diǎn)(℃):13.1

相對(duì)密度(水=1):1.22

相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):1.98

飽和蒸氣壓(kPa):134.63(20℃)

燃燒熱(kJ/摩爾):

化合物在水中的溶解度(S):

穩(wěn)定性和反應(yīng)活性:不穩(wěn)定

危險(xiǎn)特性:化學(xué)反應(yīng)活性較高,能與許多物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。受熱分解或接觸水、蒸汽會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng),釋出劇毒和腐蝕性的煙霧。

溶解性:溶于水、乙醇乙醚等。

禁配物:水、堿類、醇類、酸類。

來(lái)源:用于有機(jī)合成

臨界壓力(MPa):5.99

正辛醇/水分配系數(shù):-0.38

溶解性:溶于水、乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑

計(jì)算化學(xué)信息

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):1

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿?a href="/hebeideji/3730720570869437635.html">極性表面積:23.8

7.重原子數(shù)量:3

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:31.3

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

合成方法

氰化鈉

氰化鈉法是以氰化鈉和氯氣為原料合成氯化氰。具體生產(chǎn)工藝為:將30%的氰化鈉溶液加入適量的水配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%的氰化鈉水溶液,用泵將15%的氰化鈉溶液輸送到特制噴嘴中,進(jìn)入氯化氰反應(yīng)器經(jīng)加熱后由液體變?yōu)閹旱臍怏w后送到氯化氰反應(yīng)器中,在特制的噴嘴中與氯氣按一定比例進(jìn)行混合,進(jìn)入氯化氰反應(yīng)器,生成氯化氰單體。氯化氰單體經(jīng)第一級(jí)冷卻器進(jìn)行冷卻、第一級(jí)分離器進(jìn)行脫水,再經(jīng)過(guò)第二級(jí)冷卻器進(jìn)行冷卻、第二級(jí)分離器脫水后進(jìn)入干燥器,進(jìn)一步脫水干燥,經(jīng)冷卻得到液態(tài)氯化氰單體。

氫氰酸

氫氰酸法是三聚氰氯比較先進(jìn)的生產(chǎn)方法,液態(tài)氫氰酸和氯氣在反應(yīng)器中進(jìn)行氣液反應(yīng),產(chǎn)生出的氯化氰單體經(jīng)過(guò)洗滌和精餾后進(jìn)行冷卻得到液態(tài)氯化氰單體。

用途

1.氯化氰是一個(gè)重要的化工中間體,在農(nóng)藥、醫(yī)藥、化工助劑等方面有著廣泛的應(yīng)用。

2.氯化氰最廣泛的用途是生產(chǎn)三聚氯氰。

3.氯化氰和三氧化硫反應(yīng)可以生產(chǎn)氯磺酸異氰酸,氯磺酸異氰酸酯分子中含有氯磺基、異氰酸基,兩者都是較為活潑的官能團(tuán),可與羥基、羧基氨基等進(jìn)行反應(yīng),也可進(jìn)行加成、取代、縮合等反應(yīng)。還可用作脫水劑和氧化劑

4.氯化氰與二甲胺極性溶劑或非極性溶劑中反應(yīng)同時(shí)生成二甲基氨基氰和二甲胺鹽酸鹽,升溫縮合制得四甲基胍鹽,再用氫氧化鈉水溶液中和、萃取、提純得到四甲基胍。

5.將氰胺和堿金屬氫氧化物的水溶液保持pH=11-12,通入氯化氰氣體,得到二氰胺鈉。雙氰胺鈉是磺胺類植保用品、殺蟲劑、嘧啶衍生物的重要中間體。

主要危害

健康危害

本品在體內(nèi)代謝形成氫氰酸,作用與氫氰酸相似,但對(duì)眼和呼吸道還有強(qiáng)烈的刺激作用。低濃度對(duì)呼吸道及眼即有強(qiáng)刺激作用,引起氣管炎支氣管炎;高濃度時(shí),引起眩暈、惡心、大量流淚、咳嗽、呼吸困難肺水腫,甚至迅速死亡。慢性影響:可有不同程度的嘔吐、腹瀉尿痛、咳嗽、頭痛、體重減輕等。

環(huán)境危害

對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體可造成污染。

燃爆危險(xiǎn)

本品不燃,極毒,具強(qiáng)刺激性。

應(yīng)急處置

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸心跳停止時(shí),立即進(jìn)行人工呼吸(勿用口對(duì)口)和胸外心臟按壓術(shù)。給吸入亞硝酸異戊酯,就醫(yī)。

食入:飲足量溫水,催吐。用1:5000高錳酸鉀或5%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫(yī)。

呼吸系統(tǒng)防護(hù):正常工作情況下,佩帶過(guò)濾式防毒面具(全面罩)。高濃度環(huán)境中,必須佩戴空氣呼吸器、氧氣呼吸器或長(zhǎng)管面具。

眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。

身體防護(hù):穿帶面罩式膠布防毒衣

手防護(hù):戴橡膠手套。

其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢,徹底清洗。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。車間應(yīng)配備急救設(shè)備及藥品。作業(yè)人員應(yīng)學(xué)會(huì)自救互救。

泄漏應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并立即隔離50m,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。若是氣體。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。如有可能,將殘余氣或漏出氣用排風(fēng)機(jī)送至水洗塔或與塔相連的通風(fēng)櫥內(nèi)。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。若是液體,用松軟土或其它不燃材料吸附或吸收。若大量泄漏,構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

有害燃燒產(chǎn)物:氯化氫氫氰酸、氮氧化物。

滅火方法:本品不燃。消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。切斷氣源。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑:干粉、二氧化碳、砂土。

應(yīng)急醫(yī)療

主要用途及接觸機(jī)會(huì):用氰化氫制備丙烯腈甲基丙烯酸甲酯丙酮氰醇法),其對(duì)氰化氫的使用量約占氰化氫總消耗量的2/3左右,故對(duì)這些行業(yè)尤應(yīng)給予特別關(guān)注。除化工生產(chǎn)外,電鍍業(yè)(鍍銅、鍍鉻、鉻、鍍金、鍍銀等)常使用大量氰化物,生產(chǎn)中有大量氫氰酸逸出。冶金工業(yè)用氰化法富集鉛鋅礦石或提取貴重金屬、用氰化物進(jìn)行鋼鐵的氰化處理及淬火以及煉焦過(guò)程,均可有大量氰化氫生成。氫氰酸還用十熏蒸滅蟲、火鼠等。除前述生產(chǎn)過(guò)程外,任何含氮有機(jī)化合物碳化或不完全燃燒也均可有氰化氫生成,如現(xiàn)代建筑失火時(shí),煙霧中即含有氰化氫。

侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

吸入高濃度氰化氫蒸氣迅速致死的病例,除見(jiàn)血液鮮紅,不易凝固,各臟器色澤微紅,帶苦杏仁味外,病理檢查常無(wú)明顯異常可見(jiàn)。如中毒持續(xù)較久方發(fā)生死亡,尚可見(jiàn)呼吸道粘膜充血水腫.氣管內(nèi)有泡沫性或血性液體,有時(shí)胸膜下、心外膜下、心內(nèi)膜下、肺內(nèi)也可有出血情況,扣帶皮層則可見(jiàn)較彌漫的神經(jīng)細(xì)胞變性及對(duì)稱性壞死,但上述變化均不具特異性。

管理信息

操作的管理:嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。采用隔離式操作。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴導(dǎo)管式防毒面具,穿帶面罩式膠布防毒衣,戴橡膠手套。防止氣體或蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與堿類、醇類、酸類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

儲(chǔ)存的管理:儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過(guò)30℃。保持容器密封。應(yīng)與堿類、醇類、酸類、食用化學(xué)品分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。

運(yùn)輸?shù)墓芾恚?a href="/hebeideji/1079830742655665885.html">鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。采用剛瓶運(yùn)輸時(shí)必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應(yīng)將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過(guò)車輛的防護(hù)欄板,并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動(dòng)。嚴(yán)禁與堿類、醇類、酸類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸,防止日光曝曬。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。

廢棄的管理:處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。建議用焚燒法處置。與燃料混合后,再焚燒。焚燒爐排出的氣體要通過(guò)洗滌器除去。也可以把氣體通入氫氧化鈉和過(guò)量ca(clo)2的稀溶液中,使其轉(zhuǎn)化成相對(duì)低毒的氰化鈉

毒理資料

急性毒性:毒作用與氫氰酸相似。即使在低濃度下亦具明顯刺激作用,引起氣管炎支氣管炎肺水腫。高濃度可迅速致死。狗成對(duì)在2.3—3.6mg/L濃度中暴露1—2min,將每對(duì)中的1只在暴露結(jié)束后45—90s進(jìn)行人工呼吸和吸入亞硝酸異戊酯(0.3mL經(jīng)鼻吸入)。直至動(dòng)物恢復(fù)自主呼吸或直到死亡為止。高濃度組,未經(jīng)治療的狗僅存活8%,而吸入亞硝酸異戊酯的77%存活。當(dāng)濃度增至3.1—5.9mg/L,1.5—2.5min,亞硝酸異戊酯治療已無(wú)效。在小鼠亦得到同樣結(jié)果。因此認(rèn)為,既有氰化物作用癥狀也有肺水腫者,要進(jìn)行給氧加亞硝酸異戊酯吸入和人工呼吸的聯(lián)合治療。濃度為2.5mg/m3時(shí),即可嗅到。人在極低濃度下接觸短時(shí)間,可引起眼及咽部的刺激,如接觸10min引起刺激的最低濃度為2.5mg/m3。50mg/m3時(shí),不能耐受lmin以上。400mg/m3作用10min后死亡。強(qiáng)烈的刺激性使人難以耐受長(zhǎng)時(shí)間吸入,故嚴(yán)重中毒病例反而較少。人接觸高濃度有眩暈、惡心、大量流淚、呼吸困難、咳嗽等表現(xiàn)。進(jìn)一步有步態(tài)不穩(wěn),甚至昏倒。

亞急性和

慢性毒性

代謝:本品屬高毒物質(zhì),其全身毒性作用與氫氰酸相似.因其攝入量的30%左右在體內(nèi)可迅速轉(zhuǎn)化為氰化氫,余部亦與血色素及谷胱甘肽反應(yīng),最終亦釋出可數(shù)名詞

中毒機(jī)理:進(jìn)入人體的氯化氰約30%左右轉(zhuǎn)化為HCN,釋出CN-,發(fā)生與氰化氫中毒相同的中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害的臨床表現(xiàn)。

環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體可造成污染。

燃爆危險(xiǎn):本品不燃,高毒,具強(qiáng)刺激性。

診斷要點(diǎn)

(1)具明顯刺激作用,可導(dǎo)致急性化學(xué)性氣管炎支氣管炎肺炎甚至肺水腫

(2)吸入較高濃度時(shí),表現(xiàn)為眼部刺痛、流淚、流涕、咳嗽、呼吸困難外,尚有惡心、眩暈、乏力、步態(tài)不穩(wěn)及意識(shí)障礙等全身癥狀。

(3)高濃度可迅速致死。

處理原則:急性氯化氰中毒的救治與氫氰酸同,但應(yīng)同時(shí)采用防治化學(xué)性呼吸道炎,尤其是防治肺水腫的措施。除合理氧療外,早期投用大劑量糖皮質(zhì)激素、防治分泌物堵塞氣道(如給予1%聚二甲基硅氧烷吸入,及時(shí)吸痰等)等應(yīng)為治療重點(diǎn),噴霧吸入途徑效果更佳。

預(yù)防措施

1.132.7偵查檢測(cè)庫(kù)

1.132.7.1監(jiān)測(cè)方法

1.現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法

氣體檢測(cè)管法

2.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法

參考資料 >

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