樂果純品為白色針狀結晶,在水中溶解度為39克/升(室溫)。易被植物吸收并輸導至全株。在酸性溶液中較穩定,在堿性溶液中迅速水解,故不能與堿性農藥混用。
在有機磷內吸殺蟲劑中用途較廣、產量較大的品種之一。化學名O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲甲基)二硫代磷酸酯。1951年美國人E.I.霍伯格和J.T.卡薩迪發現有殺蟲作用,1956年美國企業開發推廣。也可用于殺螨。
簡介
樂果又叫樂戈。原藥為無色結晶。工業品為黃棕色油狀液體。有惡臭味,易燃,易溶于水,對光穩定。具有內吸、觸殺和一定的胃毒作用。對人、畜中等毒性。劑型為1.5%、2%粉劑,40%、50%乳油。氧化樂果又叫氧樂果。原藥為無色透明油頭液體。工業品為淡黃色油狀液體。遇堿易分解,在中性及偏酸性溶液中較穩定。屬高毒、高效、廣譜性有機磷殺蟲、殺螨劑。對害蟲擊倒力快,具有較強的內吸、觸殺和一定的胃毒作用。對人、畜毒性高。劑型為40%乳油。
樂果為中等毒殺蟲劑,原藥雄大鼠急性經口LD50為320-380毫克/千克,小鼠經皮LD50為700--1150毫克/千克。人的最高忍受劑量為0.2毫克/千克/天。雌鴨經口LD50為40 毫克/千克,麻雀為22 毫克/千克,春蠶口服1000 微克/克蠶體未出現中毒癥狀。對魚的安全濃度為2.1 毫克/千克。蜜蜂屬LD50為0.09微克/頭。
樂果是內吸性有機磷殺蟲、殺螨劑。殺蟲脒范圍廣,對害蟲和螨形總目有強烈的觸殺和一定的胃毒作用。在昆蟲體內能氧化成活性更高的氧化樂果,其作用機制是抑制昆蟲體內的乙酰膽堿脂酶,阻礙神經傳導而導致死亡。
安全術語
S2Keep out of the reach of children.
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.穿戴適當的防護服和手套。
R21/22Harmful in contact with skin and if swallowed.皮膚接觸及吞食有害。
使用方法
1.棉花害蟲的防治 棉蚜每畝用40%乳油50毫升,或用50%乳油40毫升,對水60 千克噴霧。同時可用此量防治棉馬、棉葉蟬。防治蚜蟲和紅蜘蛛要重點噴灑葉背,使藥液接觸蟲體效果更好。
2.水稻害蟲的防治 防治灰飛虱、白背飛虱、褐飛虱、大葉蟬科、薊馬,每畝用40%樂果乳油75 毫升,或 用50%乳油50 毫升,對水75--100 千克噴霧。
3.蔬菜害蟲的防治 防治菜蚜、茄子紅蜘蛛、煙薊馬、豌豆潛葉蠅,每畝用40%乳油50 毫升,對60--80 千克噴霧。
4.煙草害蟲的防治 防治煙蚜蟲、煙薊馬、煙草夜蛾,每畝用40%樂果乳油60 毫升,或用50%乳油50 毫升,對水60 千克噴霧。
5.果樹害蟲的防治 蘋果葉蟬、梨星毛蟲、木虱用50%乳油1000-2000倍液噴霧。柑橘紅蠟介、柑橘廣翅蠟蟬用40%乳油800倍噴霧。
6.茶樹害蟲的防治 防治茶橙螨、茶綠大葉蟬科,用40%乳油1000-2000倍液噴霧。
7.花卉害蟲的防治 癭螨、木虱、實蠅科、盲,用300--500毫克/千克濃度藥液噴霧。介殼蟲、刺蛾科、蚜蟲在花卉上用40%乳油2000-3000倍液噴霧。
注意事項
1.啤酒花、菊科植物、高粱有些品種及煙草、棗樹、桃、杏、梅樹、橄欖、無花果、柑橘等作物,對稀釋倍數在1500倍以下的樂果乳劑敏感,使用前應先作藥害實驗。
2.樂果對牛、羊的胃毒性大,噴過藥的綠肥、禾本科雜草在1個月內不可喂牛、羊。施過藥的地方7-10天內不能放牧牛、羊。對家禽胃毒更大,使用時要注意。
3.蔬菜在收獲前不要使用該藥。
4.口服中毒可用生理鹽水反復洗胃,接觸中毒應迅速離開現場。解毒劑為阿托品、解磷、氯磷啶,加強心臟監護,保護心臟,防止猝死。
⒌高錳酸鉀可使樂果氧化成毒性更強的物質,所以樂果中毒禁用高錳酸鉀洗胃。
應用
除作為內吸劑外,也有較強的觸殺作用。殺蟲脒譜較廣,可用于防治蔬菜、果樹、茶、桑、棉、油料作物、糧食作物的多種具刺吸口器和咀嚼口器的害蟲和葉螨。一般畝用有效成分30~40克。對蚜蟲藥效更高,畝用有效成分15~20克即可。對蔬菜和豆類等的潛葉蠅有特效,特效期10天左右。主要劑型為40%乳油,也有超低量油劑和可溶性粉劑。毒性較低,在牛體內較快地被谷胱甘肽轉移酶和羧基酰胺酶降解為無毒的去甲基樂果和樂果酸,故可用于防治家畜體內外寄生昆蟲。
樂果在植物體內外和昆蟲體內均可被迅速氧化成氧化樂果而增加毒效。工廠生產的氧化樂果稱氧樂果(40%乳油),防治對象和應用范圍與樂果同。但因其毒效高,在溫度較低時藥效也好,用藥量可比樂果少約 1/3。對樂果產生抗藥性的棉蚜,直接用氧樂果防治仍有良好藥效,特別在早春防治花椒、石榴和木槿上的越冬棉蚜藥效更好。
應急處置
皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用肥皂水及流動清水徹底沖洗污染的皮膚、頭發、指甲等。就醫。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。用清水或2%~5%碳酸氫鈉溶液洗胃。就醫。
呼吸系統防護:生產操作或農業使用時,佩戴自吸過濾式防塵口罩或自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:戴安全防護眼鏡。
手防護:戴氯丁橡膠手套。
其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后備用。注意個人清潔衛生。
泄漏應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。收集運至廢物處理場所處置。大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。
滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。滅火劑:抗溶性泡沫、干粉、砂土。
管理信息
操作的管理:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴安全防護眼鏡,穿聚乙烯防毒服,戴氯丁橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存的管理:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、堿類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
運輸的管理:運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。
廢棄的管理:處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的氣體要通過洗滌器除去。
毒理學資料
急性毒性:LD50:180~336 mg/kg(大鼠經口) ;人經口30 mg/kg,致死劑量。樂果經皮吸收緩慢,大鼠24h涂布的經皮LD50為700~1150 mg/kg。
亞急性和慢性毒性:人經口進入該品2.5 mg/d(相當于0.04 mg/kg),經4周未出現ChE抑制及中毒癥狀。
代謝:樂果經皮吸收極慢,以苯作溶劑的樂果原油或乳劑經皮吸收相當迅速。不純的工業品樂果較純品毒性高,因其中含有樂果的水解產物起了增毒作用。該品吸收后在人、畜體內大部分通過肝臟內的酰胺酶使之水解為無毒的樂果酸,代謝物在2~3 d內隨尿排出體外。同時,也有一部分該品被氧化成抑制膽堿酯酶活性能力更強的氧化樂果,后者再分解成無毒的磷酸二甲酪而被解毒。
中毒機理:吸收后一部分該品被氧化成抑制膽堿酶活性能力更強的氧化樂果,抑制體內膽堿酯酶活性,造成神經生理功能紊亂。據報道,樂果對ChE的抑制是不可逆的。
非生物降解性:樂果在環境中很容易分解。在潮濕的空氣中能很快地發生光化學分解,生成水解和氧化產物。據原蘇聯提供的資料,在普通土壤中,樂果14 d的分解率為77%。
應急醫療
診斷要點:
⑴潛伏期長。有時可在口服2~4 h后出現昏迷。
⑵病程長。由于樂果在體內排泄緩慢,容易重復吸收及血膽堿酯酶活性恢復期長等因素。
⑶易反復。該品中毒后較其他有機磷品種中毒的復發率明顯增高。急性中毒3~5 d后,在病情已基本緩解的情況下會突發反跳,造成猝死。
⑷具有膽堿能神經過度興奮的一系列表現。
⑸少數患者急性中毒后1~4 d出現中間期肌無力綜合征,嚴重者因呼吸肌麻痹而出現呼吸困難,甚至死亡。
⑹中毒性心肌損害發生率較高。由于樂果及其雜質蓄積于心肌,易引起心肌病變及心律紊亂,這是死亡的主要原因之一。
⑺部分患者于急性中毒后出現遲發性周圍神經病。
⑻血液膽堿酯酶活性降低。
處理原則:
⑴口服中毒應用堿性溶液或清水反復徹底洗胃,忌用高錳酸鉀溶液。皮膚污染者及時用肥皂水反復清洗。
⑵解毒治療以阿托品類藥物為主,對中、重度中毒患者應迅速阿托品化后繼續給予維持量3~5 d。類復能劑效果不理想,早期可適當少量應用。
⑶為防止病情反復,在治療中密切觀察病情,如意識狀態、瞳孔、出汗、呼吸、心率、血壓及肺部情況;加強心臟監護,保護心肌,防止猝死。急性中毒癥狀消失后,繼續觀察一周,不宜過早下床活動。
⑸市售樂果乳劑含5%苯,因此急性樂果中毒也常伴有苯的作用,應給以注意及相應治療。
⑹對癥與支持治療,參見本節概述。
預防措施:
與一般的有機磷農藥相同。如果手或其他部分皮膚被污染時,及時用肥皂充分洗去,可不致發生中毒。雖然樂果的揮發度很低,但生產或使用時仍需防止蒸氣或氣溶膠吸入。
監測方法
1.現場應急監測方法
⑴植物酯酶法和底物法(韓承輝等:《環境化學》,19⑵:187~189)。
⑵直接進水樣氣相色譜法。
2.實驗室監測方法
國家標準
1.中國職業接觸限值(GBZ 2—2002)
2.環境標準
3、環境保護手段
目前,樂果農藥等廢氣比較適用的是活性炭吸附法,但容易飽和,需要經常更換成本較高。2008北京奧運會廢氣處理項目供應商上海安居樂環保科技有限公司獨家研發的五重過濾吸附凈化農藥廢氣法,對環境保護有獨到的作用,可供參考。
制備方法
制備方法一
工業上生產樂果的方法主要有氯乙酰甲胺法、后胺解法。后一種方法是在氯乙酰甲胺法之后發展起來的,此法副反應少,產品純度可達90%以上,粗品收率90%左右。
制備方法二
O,O-二甲基二硫代磷酸(簡稱甲基硫代物)的制備通常采用P2S5與CH3OH作用,甲醇適當過量,反應溫度55~60℃,為強放熱反應,操作時要特別注意安全。反應過程較復雜,同時發生一系列副反應。O,O-二甲基二硫代磷酸的收率和含量75%~80%。
采用適當催化劑,在(55±2)℃反應,收率和含量可達90%左右。
O,O-甲基二硫代磷酸鹽的制備O,O-二甲基二硫代磷酸與碳酸鈉()或碳酸氫鈉在常溫下反應,控制終點pH值成鹽。
O,O-二甲基-S-(乙酸甲酯)二硫代磷酸酯的制備O,O-二甲基-S-(乙酸甲酯)二硫代磷酸酯由O,O-二甲基二硫代磷酸鈉與氯乙酸甲酯作用制得,原料配比為1:1.7,反應溫度55℃,若采用連續化生產工藝,預熱溫度60~70℃,反應溫度(80±5)℃。
樂果的合成O,O-二甲基-S-(乙酸甲酯)二硫代磷酸酯與一甲胺作用,原料配比為1:(1.2~1.3),反應溫度5~0℃。反應結束加苯(或三氯乙烯)萃取反應液中樂果,加鹽酸調節pH值為7,加適量水,以促進分層。
毒理學數據
1、純品對大鼠急性經口LD50為500~600mg/kg,工業品為320~380mg/kg(94%~96%)。大鼠急性經皮LD50為650mg/kg。雄野鴨急性經口LD50為15mg/kg。蜜蜂LD50為0.09pg/只。
2.急性毒性 LD50:60mg/kg(大鼠經口);750mg/kg(兔經皮)
3 致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門菌5μg/皿。姐妹染色單體交換:人類淋巴細胞2mg/kg。微核試驗:小鼠經口103mg/kg(24h)。程序外DNA合成:人成纖維細胞100μmol/L。
4.致畸性:大鼠孕后6~15d經口給予最低中毒劑量(TDLo)120mg/kg,致肌肉骨骼系統發育畸形。
5.其他:大鼠經口最低中毒劑量(TDLo):120mg/kg(孕6~15d),致肌肉骨骼系統發育異常。大鼠經口最低中毒劑量(TDLo):256mg/kg/周(間歇),致癌,肝腫瘤,血液系統腫瘤。
生態學數據
1.生態毒性 LC50:6.2mg/L(96h)(虹鱒,靜態);6mg/L(96h)(藍鰓太陽魚,靜態);2.5mg/L(48h)(水蚤)。
2.生物降解性
好氧生物降解(h):264~1344。
厭氧菌降解(h):1056~5376。
3.非生物降解性
空氣中光氧化半衰期(h):0.469~4.69。
一級水解半衰期(h):2822。
分子結構數據
2、摩爾體積(cm/mol):175.7
3、等張比容(90.2K):467.6
4、表面張力(dyne/cm):50.1
5、極化率(10cm):21.58
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值(XlogP):0
2.氫鍵供體數量:1
3.氫鍵受體數量:5
4.可旋轉化學鍵數量:5
5.互變異構體數量:2
6.拓撲分子極性表面積:105
7.重原子數量:12
8.表面電荷:0
9.復雜度:191
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
性質與穩定性
1.穩定性:穩定。
2.禁配物:強氧化劑、堿類。
3.避免接觸的條件:受熱。
4.聚合危害:不聚合。
5.分解產物:氧化硫、氮氧化物、五氧化二磷。
參考資料 >