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多菌靈
來源:互聯網

多菌靈(Carbendazim,CBZ)的分子式為C9H9N3O2,純品為白色粉末,含雜質的多菌靈為淺棕色粉末,幾乎不溶于水,可溶于甲醇、乙醇等有機溶劑。多菌靈是殺菌劑苯菌靈的活性成分,對真菌(如半知菌亞門真菌、多子囊菌門)具有廣泛的殺菌活性,是一種廣譜苯并咪唑抗真菌劑,也屬于氨基甲酸酯類農藥,具有潛在的抗有絲分裂和抗腫瘤活性。多菌靈廣泛應用于油漆、皮革工業和作為防腐劑用于蔬菜和食品中,可用于葉面噴霧、種子處理和土壤處理等農業生產領域。

理化性質

多菌靈的化學名稱為N-(2-苯并咪唑基)-氨基甲酸甲酯,分子式為C9H9N3O2,相對分子質量191.19,熔點為302~307℃,蒸氣壓:7.5X10-10 mm Hg,純品為白色粉末,含雜質的多菌靈為淺棕色粉末,幾乎不溶于水,可溶于甲醇、乙醇等有機溶劑。多菌靈在低于50℃至少2年穩定。在堿性溶液中緩慢分解,隨pH升高分解加快,隨pH降低失去活性,以7作為基準。在酸中穩定形成可溶性鹽。多菌靈在不同溶液和pH的條件下溶解度各不相同,在24℃時在水中溶解度為29 mg/L(pH=4)、8 mg/L(pH=7),在24℃時有機溶劑中溶解度如下:丙酮0.3 mg/L、氯仿0.1 mg/L、二氯甲烷0.068 mg/L、乙酸乙酯0.135 mg/L、乙醇0.3 mg/L、苯0.036 mg/L、二甲基甲酰[xiān]胺5mg/L。

作用特點

多菌靈屬于苯并咪唑類物質,而苯并咪唑類物質可以通過在秋水仙堿的結合位點結合自由的 β-微管蛋白單體來抑制微管的形成,其在目標生物中的預期效果是通過破壞微管產生的細胞毒性,最終達到殺菌的目的。多菌靈作用機制主要是通過干擾菌有絲分裂中紡錘體的形成來影響細胞的分裂。對子囊菌、蕈菌半知菌亞門真菌中多種病原菌具有活性,但對卵菌、鏈格孢菌、長蠕孢菌和細菌沒有活性。多菌靈可以通過作物葉片和種子滲入到植物體內。藥劑經種子、根、葉吸收,可在植物體內傳導,具有保護和治療作用。殘效期長,耐雨水沖洗,殘效期為7~10天。

生產工藝

生產原理

石灰氮水解反應得氨基氰,與甲醇光氣的化產物合成氰胺基甲酸甲酯,再與苯咪唑鹽酸縮合可生成多菌靈原粉,其反應式為:

工藝流程

石灰氮水解的產物和甲醇、氧氯化碳酯化反應的產物在合成釜中生成重氮乙酸甲酯,重氮乙酸甲酯經過縮合、離心和干燥等流程后最終得到多菌靈原粉,其工藝流程為:

降解機制和途徑

多菌靈在TiO2基光催化和臭氧氧化過程發生降解,降解的過程中首先形成2-氨基苯并咪唑,然后轉化為2-羥基苯并咪唑、1,2-二氨基苯和鄰苯二酚,最后轉化為CO2。多菌靈可能存在的降解途徑如下:

檢測方法

多菌靈的檢測方法主要有紫外分光光度法、高效液相色譜法、高效液相色譜一串聯質譜法和薄層層析法。

紫外分光光度法

利用多菌靈在282nm處有特征吸收峰的性質,利用紫外分光光度計進行檢測。中國蔬菜中的多菌靈殘留檢測標準(GB/T5009.188)就是采用分光光度法。該方法可以檢測生物體內及土壤中的多菌靈。

高效液相色譜法

該方法主要是利用加速溶劑萃取儀對水果、蔬菜樣品中多菌靈進行萃取,萃取液經固相萃取分離、凈化、濃縮、定容后上高效液相色譜儀進行檢測,然后通過外標法進行定量。

高效液相色譜-串聯質譜法

三重四極桿質譜或離子阱質譜作為檢測器,代替高效液相色譜的紫外檢測器。該方法的優點是檢測速度快,易于操作和靈敏度高,通過該方法可以檢測水果、蔬菜中多菌靈殘留。

薄層層析法

薄層層析法操作簡單,可以通過硅膠板按照一定的比例來檢測多菌靈,但該方法的靈敏度低、定量誤差范圍大,需要被檢測的化合物具有較高的濃度。該方法常和其他方法結合檢測多菌靈的殘留。

應用領域

滅菌劑

多菌靈為苯并咪唑類殺菌劑的一種,具有內吸殺菌活性,可以用于多種菌屬的殺滅,包括蘋果、梨等的核盤菌屬、鏈核盤菌屬、小核菌屬等病菌,也可滅麥類、蔬菜、果樹葉的白粉病菌以及可殺滅黃瓜、西紅柿、豌豆、玉米等的滅霉病菌。在食用菌的生料栽培過程中,也廣泛使用多菌靈來防止雜菌的污染。

防蟲劑

能防治麥類赤霉病,油菜菌核病,水稻紋枯病、稻瘟病、褐條病、小粒菌核病,棉花苗期病害,棉花枯、黃萎病,瓜類白粉病及柑橘貯藏期病害等多種重要病害。

不同類型病害的使用方法

注意事項

多菌靈不能與銅制劑混用,與殺蟲劑、殺螨劑混用時要隨混配隨用。

保鮮劑

可用于水果、蔬菜的保鮮,例如可以預防香蕉、柑橘鹽水鳳梨哈密瓜蘋果的變質。

其他方面

除在農業生產上的應用外,多菌靈還用于油漆、紡織、皮革、造紙等行業和水果儲藏過程中。

安全事宜

毒理作用

多菌靈對遮目魚96 h-LC50 為 0.013 mg/L。鯽魚胚胎在多菌靈(0.216 mg/L)暴露 24 小時后死亡率達到了 100%。多菌靈對不同的生物體的LC50 是不同的,對大水蚤是 91 μg/L、鲇形目是 0.007-0.56 mg/L、虹鱒是 0.18-1.8 mg/L、長尾螯蝦、藍鰓鰻、大長尾蝦均高于 3.2-55 mg/L。

環境危害

多菌靈農藥可通過雨水沖刷、地表徑流及排水系統進入農用水環境或流入江河湖海造成對水體的污染。多菌靈在土壤中具有一定的吸附作用,吸附作用的強度隨著pH的變化有所不同。 砂土中,隨著 pH的降低,多菌靈吸附能力呈上升的趨勢,在粘土含量較高的土壤中其吸附能力隨著 pH 的降低而降低。而對有機質和粘粒含量較低的土壤,多菌靈的吸附能力則較弱,淋溶性更大,容易造成地下水體的污染。此外,多菌靈在土壤中的殘留期較長,其在土壤中的降解半衰期與土壤類型密切相關,在不同土質中的降解半衰期從幾天到幾個月不等。此外進入水體中的多菌靈會對水中微生物群落產生影響,從而影響水生生態系統,包括對浮游植物、浮游動物及附生生物的影響。

健康影響

對人體的影響

多菌靈是一種強效致畸劑,在胎兒發育和后代中可能會使胎兒致畸。此外,接觸多菌靈不僅會出現皮膚過敏、皮炎和皮膚刺激等癥狀,還會發生蕁麻疹多形紅斑、灰白皮膚病、職業性痤瘡、遲發性卟啉病、頭發、指甲異常和皮膚癌癥等多種疾病。

對動物的影響

多菌靈會造成動物內分泌紊亂,影響荷爾蒙的功能,影響翠丸發育和精子產生。多菌靈會引起大鼠血液中白蛋白和葡萄糖含量增高,肝臟中肝細胞浸潤和門靜脈淤血,腎臟變性和纖維化。多菌靈對低等水生生物比如魚類,也有一定的影響。

急救措施

眼睛:當眼睛接觸多菌靈時,應立即用水或生理鹽水沖洗受害者的眼睛20 至 30 分鐘,情況嚴重的應該立即送往醫院或毒物中心救治。禁止在沒有醫生指導的情況下,將藥物滴入眼睛內。

皮膚:當皮膚接觸多菌靈時,應脫下被污染的衣物,立即用水和肥皂沖洗被接觸的皮膚,當出現發紅和刺激應立即前往醫院進行治療。

吸入:立即離開污染區域;深呼吸新鮮空氣。如果出現癥狀(如喘證、咳嗽、呼吸急促或口腔、喉嚨或胸部有灼燒感),應立即前往醫院進行治療。

攝入:當攝入多菌靈時,不要進行催吐。當患者有意識并且沒有發生抽搐時,可以給患者水稀釋體多菌靈的濃度,并立即前往醫院進行治療。

泄露處理

立即預防措施:當發生泄漏時在所有方向隔離溢出或泄漏區域,液體至少 50 米,固體至少 25 米。如果油罐車和軌道車發生火災,在所有方向隔離 800 米。此外,還應考慮向各個方向進行 800米的初始疏散,然后根據當地法規進行儲存和處置。使用個人防護裝備,避免粉塵形成。避免人員吸入蒸氣、煙霧或氣體,確保充分通風,應立即疏散人員到安全區域。

儲存方法

與堿和食品和飼料分開存放。保持容器密閉,置于干燥通風處。

參考資料 >

Carbendazim.pubchem.2023-04-01

多菌靈.東莞市衛生健康局.2025-06-01

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