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熱學(xué)
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熱學(xué)(heat)是物理學(xué)的一個(gè)分支,主要研究物質(zhì)熱運(yùn)動的規(guī)律及其對物質(zhì)宏觀性質(zhì)的影響,以及與物質(zhì)其他運(yùn)動形態(tài)之間的轉(zhuǎn)化規(guī)律,它起源于人類對冷熱現(xiàn)象的探索。

熱學(xué)理論有兩個(gè)方面,一是宏觀理論,即熱力學(xué);二是微觀理論,即統(tǒng)計(jì)物理學(xué)。它們從不同角度研究熱運(yùn)動,這兩個(gè)方面相輔相成,構(gòu)成了熱學(xué)的理論基礎(chǔ)。熱力學(xué)主要從能量轉(zhuǎn)化的觀點(diǎn)來研究物質(zhì)的熱性質(zhì),它揭示了能量從一種形式轉(zhuǎn)換為另一種形式時(shí)遵從的宏觀規(guī)律,不涉及物質(zhì)結(jié)構(gòu)和微觀粒子的相互作用。統(tǒng)計(jì)物理學(xué)(又稱氣體動理論)從微觀結(jié)構(gòu)出發(fā),以每個(gè)粒子遵循的力學(xué)規(guī)律為基礎(chǔ),用概率統(tǒng)計(jì)的方法導(dǎo)出由大量粒子組成的宏觀物體的物理性質(zhì)及宏觀規(guī)律。

熱力學(xué)與統(tǒng)計(jì)物理學(xué)目前廣泛應(yīng)用于熱力工程學(xué)、化工學(xué)、氣象學(xué)、材料科學(xué)、航天工程、生物工程等尖端科學(xué)技術(shù)中,成為當(dāng)前物理學(xué)中最活躍的前沿之一。

發(fā)展

發(fā)展歷史

對中國芮城縣西候度舊石器時(shí)代遺址的考古研究,說明大約180萬年前人類已開始使用火;約在公元前二千年中國已有氣溫反常的記載;在公元前,東西方都出現(xiàn)了熱學(xué)領(lǐng)域的早期學(xué)說,中國戰(zhàn)國時(shí)代的鄒衍創(chuàng)立了五行學(xué)說,他把水、火、木、金、土稱為五行,認(rèn)為這是萬事萬物的根本,古希臘時(shí)期,赫拉克利特提出:火、水、土、氣是自然界的四種獨(dú)立元素,這些都是人們對自然界的早期認(rèn)識。

18世紀(jì)以前,人們對熱的本質(zhì)和溫度的概念還只有一些不成熟的想法,甚至連“溫度”與“熱量”都難區(qū)分開來。自18世紀(jì)初開始,正是測溫技術(shù)和量熱技術(shù)的逐步發(fā)展使熱學(xué)走上了定量科學(xué)的軌道。

1714年,華倫海特改良水銀溫度計(jì),定出華氏溫標(biāo),建立了溫度測量的一個(gè)共同的標(biāo)準(zhǔn),使熱學(xué)走上了實(shí)驗(yàn)科學(xué)的道路。

歷史上對熱的認(rèn)識,出現(xiàn)過兩種對立的觀點(diǎn)。18世紀(jì)出現(xiàn)過熱質(zhì)說,把熱看成是一種不生不滅的流質(zhì),一個(gè)物體含有的熱質(zhì)多,就具有較高的溫度。與此相對立的是把熱看成物質(zhì)的一種運(yùn)動的形式的觀點(diǎn),俄國科學(xué)家米哈伊爾·羅蒙諾索夫指出熱是分子運(yùn)動的表現(xiàn)。

針對熱質(zhì)說不能解釋摩擦生熱的困難,許多科學(xué)家進(jìn)行了各種摩擦生熱的實(shí)驗(yàn),特別是本杰明·湯普森的實(shí)驗(yàn),他用鈍鉆頭鉆炮筒,因鉆頭與炮筒內(nèi)壁摩擦,在幾乎沒產(chǎn)生碎屑的情況下使水沸騰。1840年以后,焦耳做了一系列的實(shí)驗(yàn),證明熱是同大量分子的無規(guī)則運(yùn)動相聯(lián)系的。焦耳的實(shí)驗(yàn)以精確的數(shù)據(jù)證實(shí)了邁爾熱功當(dāng)量概念的正確性,使人們棄了熱質(zhì)說,并為能量守恒定律奠定了實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。與此同時(shí),熱學(xué)的兩類實(shí)驗(yàn)技術(shù)——測溫術(shù)和量熱術(shù)也得到了發(fā)展。

1840年3月27日,赫斯提出:“當(dāng)組成任何一種化學(xué)化合物時(shí),往往會同時(shí)放出熱量,這熱量不取決于化合是直接進(jìn)行還是經(jīng)過幾道反應(yīng)間接進(jìn)行。”以后他把這條定律廣泛應(yīng)用于他的熱化學(xué)研究中。赫斯的這一發(fā)現(xiàn)第一次反映了熱力學(xué)第一定律的基本原理:熱和功的總量與過程途徑無關(guān),只取決于體系的始末狀態(tài);體現(xiàn)了系統(tǒng)的內(nèi)能的基本性質(zhì)——與過程無關(guān)。赫斯的定律不僅反映了守恒的思想,也包括了“力”的轉(zhuǎn)變思想。至此,能量轉(zhuǎn)化與守恒定律已初步形成。

1847年,英國自然哲學(xué)家詹姆斯·普利斯科特·尤勒通過認(rèn)真測算已知的功產(chǎn)生的熱的數(shù)量,提出了熱力學(xué)第一定律。

1850年前后,物理學(xué)界普遍認(rèn)識到了熱現(xiàn)象和分子運(yùn)動的聯(lián)系,但微觀結(jié)構(gòu)和分子運(yùn)動的物理圖像仍是模糊或未知的。憑借著對分子運(yùn)動的假設(shè)和運(yùn)用統(tǒng)計(jì)方法,魯?shù)婪颉た藙谛匏?/a>正確地導(dǎo)出了氣體實(shí)驗(yàn)公式。另外,詹姆斯·麥克斯韋路德維希·玻爾茲曼在研究分子分布規(guī)律和平衡態(tài)方面也做出了卓有成效的工作。后來約西亞·吉布斯把玻耳茲曼和麥克斯韋所創(chuàng)立的統(tǒng)計(jì)方法推廣而發(fā)展成為系統(tǒng)的理論,將平衡態(tài)和漲落現(xiàn)象統(tǒng)一起來并結(jié)合分子動理論一起構(gòu)成統(tǒng)計(jì)物理學(xué)

19世紀(jì)初,蒸汽機(jī)的進(jìn)一步發(fā)展,迫切需要研究熱和功的關(guān)系,對蒸汽機(jī)“出力”作出理論上的分析,由此熱與機(jī)械功的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系得到了廣泛的研究。埃瓦特(Peter Ewart)對煤燃燒所產(chǎn)生的熱量和由此提供的“機(jī)械動力”之間的關(guān)系作了研究,并建立了兩者之間的定量聯(lián)系。

1900年歐洲物理年會上,英國物理學(xué)家開爾文發(fā)表過一段非常著名的講話,其中他不僅講道“19世紀(jì)已將物理學(xué)大廈全部建成今后物理學(xué)家的任務(wù)就是修飾完善這座大廈了”,而且又講道“在物理學(xué)的天空中幾乎一片晴朗,只存在兩朵烏云”。他所指的兩朵烏云其實(shí)就是邁克爾遜-莫雷測量“以太風(fēng)”實(shí)驗(yàn)和測量黑體輻射實(shí)驗(yàn)中用現(xiàn)有的經(jīng)典物理無法解釋。后來對“以太風(fēng)”的測量的研究和阿爾伯特·愛因斯坦狹義相對論的建立,揭示了經(jīng)典艾薩克·牛頓時(shí)空觀的嚴(yán)重缺陷;而對黑體輻射能譜分布規(guī)律的研究及對熱容量的研究,揭示了經(jīng)典統(tǒng)計(jì)物理學(xué)理論的重大缺陷,發(fā)現(xiàn)了微觀運(yùn)動的新特性。1900年馬克斯·普朗克提出了能量量子化的假設(shè),用這種假設(shè)成功地揭示了黑體輻射問題。與量子力學(xué)的有機(jī)結(jié)合使經(jīng)典統(tǒng)計(jì)物理學(xué)發(fā)展成為量子統(tǒng)計(jì)物理學(xué)。

1912年,能斯脫提出熱力學(xué)第三定律后,人們對熱的本質(zhì)才有了正確的認(rèn)識,并逐步建立起熱學(xué)的科學(xué)理論。

二十世紀(jì)五十年代以后,非平衡態(tài)熱力學(xué)和統(tǒng)計(jì)物理學(xué)得到迅速發(fā)展,其代表人物是比利時(shí)物理學(xué)家普里高金。

現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,仍在繼續(xù)推動著熱力學(xué)的發(fā)展。例如,傳統(tǒng)的熱力學(xué)常把討論限于無生命情形,然而在生命體中,熱運(yùn)動也是一種基本的運(yùn)動形式,熱力學(xué)第一定律和熱力學(xué)第二定律依舊適用;超快過程和超熱技術(shù)的發(fā)展,使非平衡性和非線性的影響加劇,對非平衡熱力學(xué)的研究產(chǎn)生深遠(yuǎn)影響。

研究對象

熱學(xué)是研究物質(zhì)熱現(xiàn)象、熱運(yùn)動規(guī)律以及熱運(yùn)動同其它運(yùn)動形式之間轉(zhuǎn)化規(guī)律的一門學(xué)科。它所涉及的現(xiàn)象非常廣泛,例如物體的熱脹冷縮,摩擦生熱,氣體、固體、液體與溫度有關(guān)的物理性質(zhì)及其相互轉(zhuǎn)化等。

可以從宏觀和微觀兩個(gè)不同角度對熱現(xiàn)象、熱運(yùn)動進(jìn)行研究,分別對應(yīng)于熱力學(xué)和統(tǒng)計(jì)物理學(xué)

熱力學(xué)是宏觀理論,它是在概括大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)的基礎(chǔ)上,通過邏輯推理和演繹,歸納總結(jié)出關(guān)于物質(zhì)各種宏觀性質(zhì)之間的關(guān)系、宏觀過程進(jìn)行的方向和限制等的規(guī)律,因而熱力學(xué)理論是非常普遍和可靠的。從這個(gè)意義來說,熱力學(xué)是無經(jīng)典和現(xiàn)代之分的。熱力學(xué)方法自然也有它的不足之處,除不能在理論上給出特定物質(zhì)具體特性的知識外,它沒有考慮物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)對宏觀性質(zhì)的作用,而是把物質(zhì)作為宏觀的連續(xù)體,把物質(zhì)的性質(zhì)用確定的連續(xù)函數(shù)來表示。事實(shí)上,物質(zhì)是由大數(shù)微觀粒子構(gòu)成的,宏觀性質(zhì)是微觀性質(zhì)的統(tǒng)計(jì)平均,會表現(xiàn)出圍繞平均值的漲落現(xiàn)象。熱力學(xué)承認(rèn)這是客觀事實(shí),但并不企圖給予解釋。

統(tǒng)計(jì)方法從物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)出發(fā),認(rèn)為一個(gè)系統(tǒng)的宏觀性質(zhì)是大數(shù)粒子無規(guī)則熱運(yùn)動的平均結(jié)果;從研究每個(gè)粒子所遵循的力學(xué)規(guī)律出發(fā),用統(tǒng)計(jì)方法研究宏觀物體的熱現(xiàn)象。

在熱現(xiàn)象的研究中,熱力學(xué)和統(tǒng)計(jì)物理學(xué)是相輔相成的。對于任何熱力學(xué)系統(tǒng),微觀量和宏觀量必定是有聯(lián)系的,因?yàn)樗鼈兪窃诿枋鐾晃锢憩F(xiàn)象的兩種不同方法中所使用的量。熱力學(xué)為統(tǒng)計(jì)物理學(xué)提供了大量實(shí)驗(yàn)依據(jù),從而可以驗(yàn)證微觀理論的正確性;統(tǒng)計(jì)物理學(xué)為熱力學(xué)提供微觀理論,從而可以深入到熱現(xiàn)象的本質(zhì)。

相關(guān)概念

溫度

溫度是描述熱現(xiàn)象特有的物理概念。從宏觀上來講,溫度是物體冷熱程度的標(biāo)志。當(dāng)兩個(gè)物體處于熱平衡時(shí),溫度相等,可以用溫度這個(gè)物理量來表征兩物體所具有的共同性質(zhì)。

微觀觀點(diǎn)認(rèn)為,溫度與物質(zhì)內(nèi)部分子運(yùn)動密切相關(guān),溫度的高低反映著分子無規(guī)則運(yùn)動的劇烈程度,是分子無規(guī)則運(yùn)動平均動能的度量。

熱力學(xué)系統(tǒng)的一個(gè)基本的狀態(tài)函數(shù)。它使熱力學(xué)第二定律得以表達(dá)為數(shù)學(xué)形式。熵可以在一定條件下表示某個(gè)宏觀態(tài)出現(xiàn)的可能性的大小,并且可以作為系統(tǒng)是否處于平衡態(tài)的判據(jù)。熵最初只表達(dá)熱力學(xué)第二定律所定義的系統(tǒng)。隨著熱力學(xué)理論的不斷發(fā)展,它現(xiàn)在有三種不同的表現(xiàn):在平衡態(tài)熱力學(xué)中,是熵增加原理;在線性非平衡態(tài)熱力學(xué)中,體現(xiàn)為最小熵產(chǎn)生原理;在非線性非平衡態(tài)熱力學(xué)中,熵體現(xiàn)為超熵產(chǎn)生。超出熱力學(xué)領(lǐng)域,熵還推廣應(yīng)用到各個(gè)領(lǐng)域中,形成經(jīng)濟(jì)熵、歷史熵、能源熵、信息熵等概念。

一般情況下,人們把熵與混亂度相提并論。宏觀的自發(fā)過程隨著混亂程度的增加,可以把熵大致地看成是系統(tǒng)中混亂程度的一種量度。因?yàn)樵谶@里,不可逆過程是增加的過程,在熵的變化和熱力學(xué)幾率的變化間,有這種函數(shù)關(guān)系,為熵,為熱力學(xué)幾率。一種宏觀狀態(tài)的幾率越大,與它相對應(yīng)的可能的微觀狀態(tài)的數(shù)目就越多,它們對應(yīng)的程度越不確定,就越顯得“混亂”。但這只適用于孤立系統(tǒng)。熵與混亂,并非在所有情況下和所有意義上都是等價(jià)的。對于非孤立系統(tǒng)幾率最大的狀態(tài)和最混亂的狀態(tài)就可能不等同。

比熱容

比熱容(specificheatcapacity)是指單位質(zhì)量的物質(zhì)升高或下降單位溫度所吸收或放出的熱量。比熱容是熱力學(xué)中常用的一個(gè)物理量,表示物體吸熱或散熱能力。比熱容越大,物體的吸熱或散熱能力越強(qiáng)。

比熱容通常用英文字母表示,其計(jì)算公式為:

其中,為物體吸收或放出的熱量;為物體的質(zhì)量;為物體升高或降低的溫度。

在熱學(xué)的范圍中,一般常用的是以下三種比熱容

定壓比熱容:在定壓條件下變化的比熱容。對于熱力學(xué)簡單體系,只有兩個(gè)自變量就可以確定其熱力學(xué)狀態(tài)的體系,即在壓強(qiáng)、比容,溫度中,如有兩個(gè)是獨(dú)立的自變量,則可用以下表達(dá)式:

式中為比。

定容比熱容:在定容條件下變化的比熱容。在和上面相同的條件下,可表示為

式中為比內(nèi)能

飽和比熱容:物質(zhì)沿飽和狀態(tài)線上各狀態(tài)點(diǎn)變化時(shí)所對應(yīng)定義的比熱容。即當(dāng)物質(zhì)由在某一溫度(對應(yīng)于相應(yīng)的壓強(qiáng))時(shí)的飽和狀態(tài)變化到相鄰一點(diǎn)的飽和狀態(tài)(對應(yīng)于另一個(gè)溫度和壓強(qiáng)值),體系的單位質(zhì)量物質(zhì)與外界的傳熱量和溫度變化之比。

絕對零度

絕對零度是根據(jù)理想氣體所遵循的規(guī)律,用外推的方法得到的。當(dāng)溫度降低到-273.15℃時(shí),氣體的體積將減小到零。若用分子運(yùn)動論來解釋,理想氣體分子的平均平動動能由溫度T確定,則可將絕對零度與“理想氣體分子停止運(yùn)動時(shí)的溫度”等同看待。事實(shí)上一切實(shí)際氣體在溫度接近-273.15℃時(shí),早已變成液態(tài)或固態(tài),它的溫度趨于一個(gè)極限值,這個(gè)極限值就稱為絕對零度。絕對零度是溫度的最低點(diǎn),實(shí)際上永遠(yuǎn)也不會達(dá)到的。

熱力學(xué)定律

第零定律

假設(shè)有兩個(gè)熱力學(xué)系統(tǒng),原來各處在一定的平衡態(tài)。在與外界影響隔絕的條件下,使這兩個(gè)熱力學(xué)系統(tǒng)進(jìn)行接觸,一般來說,二者的狀態(tài)都要發(fā)生變化。實(shí)驗(yàn)證明,經(jīng)過一段時(shí)間后,它們的宏觀性質(zhì)就不再變了,表明它們已經(jīng)達(dá)到了一個(gè)共同的平衡態(tài)。這時(shí),我們稱這兩個(gè)系統(tǒng)達(dá)到了熱平衡,處于熱平衡的兩個(gè)系統(tǒng)的溫度是相同的。

我們用三個(gè)原來各處在一定平衡態(tài)的系統(tǒng)A,B,C來做實(shí)驗(yàn)。現(xiàn)用絕熱壁將B和C互相隔開,但使它們同時(shí)與A熱接觸。經(jīng)過一段時(shí)間后,A和B以及A和C都將分別達(dá)到熱平衡。這時(shí)如果再使B和C熱接觸,則發(fā)現(xiàn)B和C的宏觀狀態(tài)不發(fā)生變化,說明B和C也是處于熱平衡的。由此得出結(jié)論:如果兩個(gè)熱力學(xué)系統(tǒng)中的每一個(gè)都與第三個(gè)熱力學(xué)系統(tǒng)處于熱平衡,則它們彼此也必定處于熱平衡。這個(gè)結(jié)論稱為熱平衡定律,在熱力學(xué)中又叫做熱力學(xué)第零定律(zerothlawofthermodynamics)。

熱平衡定律表明:處于同一平衡態(tài)的所有熱力學(xué)系統(tǒng)都具有一個(gè)共同的宏觀性質(zhì),即具有相同的溫度。換句話說,溫度是決定系統(tǒng)是否與其他系統(tǒng)處于熱平衡的宏觀性質(zhì)。熱平衡定律不僅為溫度概念的建立提供了實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ),而且為溫度的測量(即接觸式溫度計(jì)的使用)提供了基本依據(jù)。在測量溫度時(shí),可使溫度計(jì)與待測系統(tǒng)接觸,經(jīng)過一段時(shí)間等它們達(dá)到熱平衡后,溫度計(jì)的溫度就等于待測系統(tǒng)的溫度。溫度計(jì)的溫度可以通過它的一個(gè)狀態(tài)參量標(biāo)示出來。一般而言,任一物質(zhì)的任一物理性質(zhì),只要它隨溫度的改變而顯著地單調(diào)變化,都可以作為物質(zhì)的測溫性質(zhì)用來標(biāo)志溫度。例如水銀溫度計(jì)用水銀體積、鉑電阻溫度計(jì)用鉑絲電阻、溫差電偶溫度計(jì)用溫差電動勢的變化來表示溫度的變化。

第一定律

熱力學(xué)第一定律就是能量守恒定律。根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域和認(rèn)知角度不同,熱力學(xué)第一定律可以有不同的表述:

(1)熱量可以從一個(gè)物體傳遞到另一個(gè)物體,也可以與機(jī)械能或其他形式能量互相轉(zhuǎn)換,但是在傳遞和轉(zhuǎn)換的過程中,能量的總量保持不變;

(2)物體熱力學(xué)能的增加等于物體吸收的熱量和對物體做功的總和;

(3)第一類永動機(jī)是制造不出來的,也就是不消耗任何能量,卻可以源源不斷對外做功的機(jī)器是制造不出來的;

(4)能量既不能被創(chuàng)造,也不能被消滅,只能從一種形態(tài)轉(zhuǎn)化為另一種形態(tài),在能量的轉(zhuǎn)換過程中,能量的總量不變。

熱力學(xué)第一定律是普遍的能量守恒定律在涉及熱現(xiàn)象領(lǐng)域中的具體表現(xiàn),是人們長期進(jìn)行生產(chǎn)實(shí)踐和科學(xué)實(shí)驗(yàn)的科學(xué)總結(jié)。在歷史上,很多科學(xué)家都為它的建立做出了貢獻(xiàn),特別值得提及的是邁爾·亥姆霍茲和焦耳。

大量的實(shí)驗(yàn)事實(shí)表明:對任一熱力學(xué)系統(tǒng),無論以何種方式實(shí)施某一過程,只要初末狀態(tài)確定,外界對系統(tǒng)所做的功和外界向系統(tǒng)傳遞的熱量的總和就是一個(gè)與過程性質(zhì)無關(guān)的恒量。回憶重力場和靜電場的性質(zhì),在重力場中重力對物體所做的功與路徑無關(guān),只由初末狀態(tài)的位置確定:在靜電場中庫侖力對電荷所做的功也與路徑無關(guān),只由初末位置確定;因而斷定存在重力勢能或電勢能,它們都是態(tài)函數(shù)。與此類同,也可斷言任何熱力學(xué)系統(tǒng)在任一平衡態(tài)都存在一個(gè)態(tài)函數(shù)U,即內(nèi)能。用表示外界對系統(tǒng)所做的功,表示系統(tǒng)吸收的熱量,表示系統(tǒng)內(nèi)能的增量,則

(2。5。1)

對無限小的過程

(2。5。2)

式(2。5。1)和式(2。5。2)就是熱力學(xué)第一定律在閉系的表達(dá)式。

對準(zhǔn)靜態(tài)過程

兩點(diǎn)說明:

(1)由于內(nèi)能是態(tài)函數(shù),只要兩個(gè)狀態(tài)給定,內(nèi)能的改變就是確定的,與通過什么過程來完成這兩個(gè)狀態(tài)間的過渡無關(guān),所以是全微分。由于功和熱量都與過程有關(guān),所以和都不是全微分。

(2)當(dāng)系統(tǒng)經(jīng)一熱力學(xué)循環(huán)后,=0,。這表明系統(tǒng)經(jīng)循環(huán)過程對外做的功等于它吸入的熱量。如果外界不供給能量,該系統(tǒng)不能對外做功,即第一類永動機(jī)是不可能實(shí)現(xiàn)的。

第二定律

熱力學(xué)第二定律是閘明與熱現(xiàn)象相關(guān)的各種過程進(jìn)行的方向、條件和限度的定律。與熱力學(xué)第一定律一樣,熱力學(xué)第二定律是人類長期觀察和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的總結(jié),無數(shù)的實(shí)踐檢驗(yàn)都證明了熱力學(xué)第二定律和它的所有推論是正確的。

早在19世紀(jì)初法國工程師薩迪·卡諾發(fā)現(xiàn),任何熱機(jī)至少要有兩個(gè)熱源才能進(jìn)行循環(huán),熱機(jī)在工作時(shí),“熱質(zhì)”從高溫物體流到低溫物體,放出熱量對外做功,正像水流從高處流向低處勢能減少對外做功一樣。在此基礎(chǔ)上,魯?shù)婪颉た藙谛匏?/a>和開爾文分別于1850年和1851年提出了熱力學(xué)第二定律的兩種表述。

克勞修斯(Clausius)表述:不可能把熱量從低溫物體傳到高溫物體而不引起其他變化。

克勞修斯表述告訴我們制冷機(jī)的效率一定是有限的。設(shè)有一個(gè)制冷機(jī),不需要輸人電功就可將熱量從低溫冷凍室傳到高溫外界環(huán)境,即熱量自發(fā)從低溫物體傳到了高溫物體,則這樣的制冷機(jī)的效率為無限大(見下圖)。克勞修斯表述告訴我們這樣的理想制冷機(jī)是不存在的。應(yīng)該說明,當(dāng)有外界干預(yù)時(shí)熱量可以從低溫物體傳向高溫物體。例如,實(shí)際制冷機(jī)的制冷過程,是外界輸入了電功,使冷凍室更冷。

開爾文(開爾文)表述:熱機(jī)不可能從單一熱源吸熱,使之完全轉(zhuǎn)化為有用的功而不產(chǎn)生其他影響。

如果熱機(jī)從單一熱源吸熱完全轉(zhuǎn)化為功,則其效率等于100%,而且這樣的過程與熱力學(xué)第一定律不矛盾。開爾文表述告訴我們這樣的熱機(jī)不存在,任何熱機(jī)的效率一定小于100%。

稱從單一熱源吸熱的熱機(jī)為第二類永動機(jī),可如下圖所示。想象讓海水溫度降低0。01℃會為人類提供巨大的能量,將海洋作為單一熱源時(shí)驅(qū)動的熱機(jī)完全可以認(rèn)為是永動的。熱力學(xué)第二定律告訴我們“第二類永動機(jī)造不成”,人們也將其稱為熱力學(xué)第二定律的另一種表述。

應(yīng)該說明,如果一個(gè)熱力學(xué)系統(tǒng)經(jīng)歷的過程不是熱力學(xué)循環(huán),則系統(tǒng)可以從單一熱源吸熱并轉(zhuǎn)化為功。如氣體等溫膨脹從單一熱源吸熱,同時(shí)對外做功,但氣體的體積增大了。

第三定律

在20世紀(jì)初,由于研究低溫下的物體的性質(zhì),瓦爾特·能斯特建立了熱力學(xué)第三定律(或稱能斯特定理)。經(jīng)過長期實(shí)踐證明,它也是一個(gè)普遍規(guī)律。

1906年,能斯特從低溫下化學(xué)反應(yīng)的大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)中總結(jié)出:隨著溫度向0K趨近,等溫過程中任何平衡系統(tǒng)的熵不再和任何熱力學(xué)參量有關(guān),在極限情況(T=0K)下,對于所有系統(tǒng),熵都有同樣的恒定值,可取此值等于零。即

(2。5。3)

(2。5。4)

式中,x可為任何熱力學(xué)參量(V,p,…),這就是熱力學(xué)第三定律的表述。

幾點(diǎn)說明

(1)由式(2。5。3)可知,當(dāng)時(shí),熵不變(),這就是說,的等溫過程同時(shí)也是等熵過程,因而也是絕熱過程。因而,絕對零度的等溫線和等熵線(絕熱線)重合。

(2)熱力學(xué)第三定律確定了時(shí)導(dǎo)數(shù),的極限,但并沒有確定的極限。對大多數(shù)物體

而對某些物體,這個(gè)極限并不為零。

(3)熱刀學(xué)第三定律對任何平衡系統(tǒng)或可逆過程都成立。

熱學(xué)過程與循環(huán)

等容過程(IsochoricProcess)

設(shè)密閉的容器中裝有一定量的理想氣體,物質(zhì)的量為。系統(tǒng)經(jīng)一準(zhǔn)靜態(tài)等容過程從狀態(tài)()變化到狀態(tài),如下圖所示。由于該過程中體積始終保持不變,因此該過程對應(yīng)的曲線是一條平行于p軸的直線,叫等容線。該過程中任一狀態(tài)參量滿足過程方程

其中,和為兩個(gè)常量,可由過程中某一已知狀態(tài)參量確定。在等容過程中,,所以系統(tǒng)做功:

熱力學(xué)第一定律可知,系統(tǒng)所吸收的熱量等于內(nèi)能的增量。假設(shè)系統(tǒng)的定容摩爾熱容為常量,則可得

系統(tǒng)從外界吸收的熱量全部轉(zhuǎn)化為系統(tǒng)的內(nèi)能。

等壓過程(IsobaricProcess)

設(shè)一定質(zhì)量的理想氣體系統(tǒng),物質(zhì)的量為,經(jīng)一準(zhǔn)靜態(tài)等壓過程從狀態(tài)1變化到狀態(tài)2,如下圖所示。由于壓強(qiáng)恒定,因此等壓過程的曲線是一條平行于V軸的直線,稱為等壓線,對應(yīng)的過程方程

在等壓過程中,是常量,所以系統(tǒng)對外界所做的功:

由于內(nèi)能是狀態(tài)量,且理想氣體的內(nèi)能只是溫度的函數(shù),所以等壓過程中內(nèi)能的增量也可表示為

根據(jù)熱力學(xué)第一定律可得過程中系統(tǒng)吸收的熱量:

系統(tǒng)從外界吸收的熱量中,一部分轉(zhuǎn)化為系統(tǒng)的內(nèi)能,另一部分則用來對外界做功。

等溫過程(IsothermalProcess)

設(shè)一定量的理想氣體,物質(zhì)的量為,經(jīng)歷一準(zhǔn)靜態(tài)等溫過程從狀態(tài)1變化到狀態(tài)2,如下圖所示。由于系統(tǒng)溫度保持不變,因此等溫過程的曲線是一條雙曲線,稱為等溫線。等溫線把圖分為兩個(gè)區(qū)域,等溫線以上的區(qū)域氣體的溫度大于,等溫線以下的區(qū)域氣體的溫度小于。

其過程方程

理想氣體的內(nèi)能只與溫度有關(guān),所以內(nèi)能的增量。因?yàn)檫^程方程,所以等溫過程系統(tǒng)做功:

根據(jù)熱力學(xué)第一定律,系統(tǒng)吸收的熱量:

等溫過程中,系統(tǒng)從外界吸收的熱量全部用來對外做功。

絕熱過程

絕熱過程是氣體系統(tǒng)在狀態(tài)變化過程中與外界始終不交換熱量的過程。自然界中并不存在嚴(yán)格的絕熱過程,不過在某些過程中,如內(nèi)燃機(jī)汽缸內(nèi)混合氣體的燃燒和爆炸、聲波在傳播中引起空氣的壓縮和膨脹,過程進(jìn)行得極快,系統(tǒng)來不及與外界交換熱量,則可近似地看作絕熱過程。

設(shè)一定質(zhì)量的理想氣體系統(tǒng),物質(zhì)的量為,經(jīng)一準(zhǔn)靜態(tài)絕熱過程從狀態(tài)1變化到狀態(tài)2,由于絕熱過程系統(tǒng)與外界始終不交換熱量,即,由熱力學(xué)第一定律可得

(3.1.1)

表明在準(zhǔn)靜態(tài)絕熱過程中,外界對系統(tǒng)做的功完全轉(zhuǎn)化為系統(tǒng)的內(nèi)能

對于理想氣體

(3.1.2)

將式(3.1.2)代入式(3.1.1),可得

(3.1.3)

另一方面,對理想氣體狀態(tài)方程

兩邊同時(shí)求導(dǎo)數(shù),可得

(3.1.4)

聯(lián)立式(3.1.3)和式(3.1.4)得

上式兩邊同時(shí)除以,并利用邁耶公式和的定義,可得

(3.1.5)

這是理想氣體準(zhǔn)靜態(tài)絕熱過程中狀態(tài)參量滿足的微分方程。對式(3.1.5)兩邊積分得

(3.1.6)

式中,C為積分常數(shù)。式(3.1.6)常寫為

(3.1.7)

式中,為一常量。利用理想氣體狀態(tài)方程,還可導(dǎo)出準(zhǔn)靜態(tài)絕熱過程中與的關(guān)系,及與的關(guān)系:

(3.1.8)

(3.1.9)

中,和是另外兩個(gè)常量。式(3.1.7)~(3.1.9)都是理想氣體準(zhǔn)靜態(tài)絕熱過程方程

根據(jù)絕熱過程方程,可在圖上畫出絕熱過程曲線,如下圖所示,簡稱絕熱線。

氣體系統(tǒng)經(jīng)絕熱過程從初狀態(tài)到末狀態(tài)的變化過程,內(nèi)能的變化為

系統(tǒng)所做的功為

利用絕熱過程方程式(3。1。7)絕熱過程·中系統(tǒng)對外界所做的功還可寫為

熱學(xué)循環(huán)

卡諾循環(huán)(Carnot Cycle)

在對熱力學(xué)循環(huán)的效率進(jìn)行研究時(shí),卡諾摒棄了一切次要因素,選擇了一個(gè)理想循環(huán),他設(shè)想在整個(gè)循環(huán)過程氣體只與兩個(gè)溫度為的恒溫?zé)嵩唇佑|,整個(gè)循環(huán)過程由兩個(gè)等溫過程和兩個(gè)絕熱過程構(gòu)成,這樣的循環(huán)稱為卡諾循環(huán),按照卡諾循環(huán)工作的熱機(jī)稱為卡諾熱機(jī),如下圖所示為一卡諾絕熱線熱機(jī)的循環(huán)過程,其中,分別為等溫膨脹、等溫壓縮過程,分別為絕熱膨脹、絕熱壓縮過程。

朗肯循環(huán)(Rankinecycle)

朗肯循環(huán)是以水蒸氣為工質(zhì)的一種循環(huán)。現(xiàn)代蒸汽動力循環(huán)以朗肯循環(huán)為主。基本朗肯循環(huán)是由19世紀(jì)蘇格蘭工程師威廉·郎肯(WiliamRankine)提出來的。現(xiàn)代蒸汽動力循環(huán)有很多改進(jìn),使得效率大幅提高,廣泛用于熱力發(fā)電,如煤電、核電等。

水是朗肯循環(huán)中最常用的工作流體,因此,朗肯循環(huán)有時(shí)也稱為蒸汽動力循環(huán)。理想基本朗肯循環(huán)由四個(gè)過程組成,分別在四個(gè)設(shè)備內(nèi)完成:泵、蒸汽發(fā)生器、汽輪機(jī)和冷凝器。系統(tǒng)布局如下圖所示。

該系統(tǒng)中,鍋爐和過熱器就是蒸汽發(fā)生器。理想基本朗肯循環(huán)有如下四個(gè)過程:

過程:蒸汽在汽輪機(jī)中的定熵膨脹過程;

過程:濕蒸汽在冷凝器中的定壓放熱和冷凝過程;

過程:水在水泵中的定壓縮和加壓過程:過程4-1:水在鍋爐和過熱器內(nèi)的定壓加熱過程。

過程:水在鍋爐和過熱器內(nèi)的定壓加熱過程。

布雷頓循環(huán)(BraytonCycle)

布雷頓循環(huán)(Braytoncycle)是以氣體為工質(zhì)的循環(huán),是由19世紀(jì)美國工程師喬治·布雷頓(GeorgeBrayton)提出來的。燃?xì)廨啓C(jī)循環(huán)就是布雷頓循環(huán),常用作發(fā)電動力循環(huán)和飛行器動力循環(huán),如渦噴或渦扇式發(fā)動機(jī)循環(huán)。基本布雷頓循環(huán)系統(tǒng)包含一個(gè)壓氣機(jī)、一個(gè)燃燒室和一個(gè)燃?xì)廨啓C(jī),如下圖所示。布雷頓循環(huán)中的工作流體是空氣和其燃燒氣體,因此,布雷頓循環(huán)有時(shí)也稱為燃?xì)廨啓C(jī)循環(huán)。

理想基本布雷頓循環(huán)由如下四個(gè)基本熱力過程所組成,其中三個(gè)過程在裝置內(nèi)實(shí)現(xiàn),另一個(gè)過程在大氣中實(shí)現(xiàn):

過程:空氣在壓氣機(jī)中的定熵壓縮過程;

過程:氣體在燃燒室內(nèi)的定壓加熱過程;

過程:燃?xì)廨啓C(jī)中的定熵膨脹過程;

過程;大氣中的定壓冷卻過程。

奧托循環(huán)(OttoCycle)

奧托循環(huán)也稱定容加熱循環(huán)。準(zhǔn)靜態(tài)奧托循環(huán)是由兩條絕熱線和兩條等容線構(gòu)成的,如下圖所示。

奧托循環(huán)包括四個(gè)分過程,敘述如下:

(1)吸入燃料過程氣缸吸入汽油蒸汽及助燃空氣,這是等壓過程(圖中過程a6),壓強(qiáng)約等于一個(gè)大氣壓,

(2)壓縮過程活塞自右向左移動,將已吸入氣缸內(nèi)的混合氣體壓縮,混合氣體的體積減小,溫度升高,壓強(qiáng)增大,由于壓縮較快,氣缸散熱較慢,故可看作一絕熱過程(圖中bc)。

(3)爆炸、作功過程緊接著上一過程,在高溫壓縮的氣體中,用電火花或其它方式引起氣體燃燒爆炸,氣體壓強(qiáng)隨之突然增加。由于爆炸瞬間活塞移動的距離極小,故這一爆炸瞬間的變化可看作等容過程(圖中cd),巨大的壓強(qiáng)把活塞向右推動作功,而壓強(qiáng)則隨著氣體的影脹而迅速降低,爆炸后的這一作功過程可看作一絕熱過程(圖中de)。

(4)排氣過程排氣口開放后,氣體的壓強(qiáng)驟然降低至大氣壓強(qiáng),這近似于等容過程(圖中e6),然后再由飛輪的慣性帶動活塞使之從右向左移動,排出廢氣,這是等壓過程(圖中6a),至此第一個(gè)循環(huán)結(jié)束。此后,第二個(gè)循環(huán)開始。

應(yīng)用領(lǐng)域

工程學(xué)

熱機(jī)

熱機(jī)(heatengine)是一種可以吸收熱量并把一部分熱能轉(zhuǎn)化為功的機(jī)器。蒸汽輪機(jī)就是種重要的熱機(jī),大多數(shù)現(xiàn)代電廠用它發(fā)電。汽車中使用的內(nèi)燃機(jī)并沒有真正地吸收外界的熱量但是如果我們將它的熱能當(dāng)作是從外部而非內(nèi)部來的話,也可以把它看成一種熱機(jī)。

制冷機(jī)

制冷機(jī)是利用外界做功,使熱量由低溫處流到高溫處,從而獲得低溫的機(jī)器。在制冷機(jī)中,工作物質(zhì)做逆循環(huán)。在p-V圖上,逆循環(huán)按逆時(shí)針方向進(jìn)行。

蒸汽機(jī)

蒸汽機(jī)(steamengine)是和內(nèi)燃機(jī)相差甚大的一種熱機(jī),在19世紀(jì),蒸汽機(jī)的身影無處不在,時(shí)至今日,它還在大型電廠中為我們發(fā)電。蒸氣通過推動活塞或者渦輪來做功,熱由化石燃料的燃燒或的裂變產(chǎn)生。下圖顯示了這個(gè)循環(huán)——朗肯循環(huán)(Rankinecycle)——的示意圖以及對應(yīng)的理想情況下的P-V圖。從點(diǎn)1開始,水被泵入高壓點(diǎn)2然后流入鍋爐,之后在恒定壓強(qiáng)下加熱:在點(diǎn)3處,蒸氣撞擊渦輪同時(shí)絕熱膨脹、冷卻并回到最一開始的低壓(點(diǎn)4);最后,部分冷凝的流體(水+蒸氣)流入“冷凝器”(一系列管道組成的網(wǎng)絡(luò),通過與低溫?zé)釒炝己玫臒峤佑|給流體散熱)進(jìn)一步放熱液化。

?冷卻塔

冷卻塔用來除去水中的熱量并將其散發(fā)到大氣中。它有許多種可用的類型,其中三種最常用的類型是空冷式、閉式及蒸發(fā)式。

空冷式換熱系統(tǒng)包含一個(gè)自帶水箱和一個(gè)電動機(jī)水泵、一個(gè)空冷塔(由冷卻管、片和風(fēng)扇組成)。與蒸發(fā)系統(tǒng)相比,這些空冷系統(tǒng)的維護(hù)非常低,但它們比蒸發(fā)式冷卻塔的換熱能力(BTU)小。帶壓的閉環(huán)冷卻塔的循環(huán)水需使用乙二醇,以防內(nèi)部的冷卻管束被凍爆,冷卻塔還包括一個(gè)集水盤及避免集水盤結(jié)冰的加熱器,通常在冷卻系統(tǒng)的管道外部需加裝加熱帶保溫防止管道凍壞。

化學(xué)

在化學(xué)變化的過程中,伴隨著放熱、吸熱、發(fā)光、發(fā)熱、放出氣體、生成沉淀等現(xiàn)象。因此無論起什么化學(xué)反應(yīng),一定伴隨著能量變化,或者是吸收熱量,或者是放出熱量。比如在中學(xué)課程中的或都是放熱反應(yīng)。有些反應(yīng)需要在一定溫度下才能發(fā)生。如碳在常溫時(shí)與氧氣一般不起化學(xué)反應(yīng),這時(shí)所加的熱并不時(shí)反應(yīng)過程中的能量變化,而是用來引發(fā)這個(gè)化學(xué)反應(yīng)的。而與,的化學(xué)反應(yīng)一旦引發(fā),反應(yīng)發(fā)生的熱就能夠使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行,不再需要進(jìn)行外加熱。這兩個(gè)反應(yīng)都是吸熱反應(yīng),由于吸熱反應(yīng)的過程

要吸收熱量,所以反應(yīng)時(shí)往往需要用加熱或高溫條件手段不斷提供熱量,才能使反應(yīng)正常進(jìn)行下去。否則隨著溫度的不斷下降,反應(yīng)將不能進(jìn)行。

生物醫(yī)學(xué)

生物傳感器

生物傳感器(biosensor)是在生物學(xué)、醫(yī)學(xué)、電化學(xué)、光學(xué)、熱學(xué)及電子技術(shù)等多種學(xué)科相互滲透中成長起來的一門新學(xué)科。一般有兩個(gè)主要組成部分,其一是識別元件(感受器),是具有識別待測物能力的生物活性物質(zhì);其二是信號轉(zhuǎn)換器(換能器)。當(dāng)待測物與識別元件特異性結(jié)合后,所產(chǎn)生的配位化合物(或光熱等)通過信號轉(zhuǎn)換器變?yōu)榭梢暂敵龅碾娦盘枴⒐庑盘柕龋瑥亩_(dá)到分析檢測的目的。

熱電換能器

熱電換能器是利用熱電偶或熱敏電阻來實(shí)現(xiàn)換能的。熱電偶的主要元件是康銅絲,它是一種含有銅、、錳的電阻合金,電阻溫度系數(shù)較小,它對銅熱電勢高,可直接把熱能變?yōu)殡娔堋H缦聢Da所示,當(dāng)康銅絲兩端存在溫度差時(shí),接在康銅絲兩端的銅絲末梢會出現(xiàn)等量異種電荷,從而兩銅絲的末梢間會產(chǎn)生與溫度差成正比的電壓。這樣如康銅絲一端的溫度恒定或已知,利用測得的電勢差可直接獲得另一端的溫度。

醫(yī)學(xué)上利用熱電偶可測得身體內(nèi)部或體表的溫度。熱敏電阻是利用半導(dǎo)體在溫度升高時(shí),半導(dǎo)體中的載流子濃度增加,半導(dǎo)體的阻值減小這一特性,使它和其它電阻組成電橋,由電橋感知微小的阻值變化。如下圖b所示,為熱敏電阻,為平衡電阻,、為電橋電阻,使用時(shí)放置在被測部位,處溫度恒定或已知,如時(shí),電橋平衡,和處的溫差為零,沒有信號輸出;當(dāng)處的溫度有所變化時(shí),的阻值會發(fā)生微小變化,電橋的平衡被破壞,,此時(shí)會有信號輸出,輸出信號的電壓在小范圍內(nèi)和、處的溫度差成正比。和處的溫度差愈大,電橋越不平衡,經(jīng)放大顯示后的溫度值越高。在醫(yī)學(xué)上熱電換能器用于測量生物體的溫度和體溫監(jiān)控。

材料科學(xué)

淬火是將工件加熱至或以上某一溫度,保溫后以適當(dāng)速度冷卻,獲得馬氏體和(或)下貝氏體組織的熱處理工藝。淬火的目的是提高鋼的硬度和耐磨性。火是強(qiáng)化工件最重要的熱處理方法。

熱管理復(fù)合材料

從熱管理的角度研究電子封裝用的材料,通過對復(fù)合材料進(jìn)行組分與其含量的選擇和排列取向的設(shè)計(jì),而使之具有適合要求的熱導(dǎo)率或線膨脹系數(shù),增大系統(tǒng)功率輸出、降低系統(tǒng)熱疲勞損傷和熱應(yīng)力破壞,這類材料稱之為熱管理材料。該類復(fù)合材料在航空航天、汽車和電子領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用。

隨著電子及通訊技術(shù)的迅速發(fā)展,高性能芯片和大規(guī)模及超大規(guī)模集成電路的使用越來越廣泛。電子器件芯片的集成度、封裝密度以及工作頻率不斷提高,而體積卻逐漸縮小,這些都使芯片的熱流密度迅速升高。高溫將會對電子元器件的性能產(chǎn)生有害的影響,譬如過高的溫度會危及半導(dǎo)體的結(jié)點(diǎn),損傷電路的連接界面,增加導(dǎo)體的阻值和形成機(jī)械應(yīng)力損傷。隨著溫度的增加,其失效率呈指數(shù)增長趨勢,甚至有的器件在環(huán)境溫度每升高10℃,失效率增大一倍以上,被稱為10℃法則。據(jù)統(tǒng)計(jì),電子設(shè)備的失效率有55%是由溫度超過規(guī)定的值引起的。同時(shí),大多電子芯片的待機(jī)發(fā)熱量低而運(yùn)行時(shí)發(fā)熱量大,瞬間溫升快。這就要求基板和封裝材料具有越來越優(yōu)異的性能,如高熱導(dǎo)率、低膨脹系數(shù)、低介電系數(shù)和熱穩(wěn)定性。

能源利用

蓄熱系統(tǒng)

蓄熱技術(shù)是指采用適當(dāng)?shù)姆绞剑锰囟ǖ难b置,將暫時(shí)不用或多余的熱量通過一定的蓄熱材料儲存起來,需要時(shí)再釋放出來加以利用的方法。

蓄熱方式適用于只限白天才有的太陽能系統(tǒng)或者是要想避開白天電力高峰負(fù)荷的場合。采用蓄熱系統(tǒng)可進(jìn)一步降低裝置的容量,減小能耗費(fèi)用(由于夜間電價(jià)等原因)。

在蓄熱的手段方面,有利用固體、液體的顯熱蓄熱和潛熱蓄熱,有利用化學(xué)反應(yīng)熱的蓄熱等。在建筑設(shè)備里,最便于利用的是作為熱媒本身的水的顯熱蓄熱。由于其比熱大、處理方便,所以最為實(shí)用,實(shí)際使用也最多。

太陽能熱發(fā)電系統(tǒng)

所謂太陽能熱發(fā)電,就是利用聚光集熱器把太陽能聚集起來,將某種工質(zhì)加熱到數(shù)百攝氏度的高溫,然后經(jīng)過熱交換器產(chǎn)生高溫高壓的過熱蒸汽,驅(qū)動汽輪機(jī)并帶動發(fā)電機(jī)發(fā)電。從汽輪機(jī)出來的蒸汽其壓力和溫度均已大為降低,經(jīng)過冷凝器冷凝為液體后,被重新泵回?zé)峤粨Q器,又開始新的循環(huán)。由于整個(gè)發(fā)電系統(tǒng)的熱均來自于太陽能,因而稱之為太陽能熱發(fā)電系統(tǒng)。

利用太陽能進(jìn)行熱發(fā)電的能量轉(zhuǎn)換過程為:首先將太陽輻射轉(zhuǎn)換為熱能,然后將熱能轉(zhuǎn)換為機(jī)械能,最后將機(jī)械能轉(zhuǎn)換為電能。

參考資料 >

熱學(xué).術(shù)語在線.2024-02-12

..2024-02-12

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