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鎂(英文:鎂帶),元素符號(hào)Mg,一種銀白色光澤的、有延展性的金屬元素。鎂元素位于元素周期表的第12位,第三周期ⅡA族,電子排布為[Ne]3s2,符號(hào)為Mg,原子量24.305 g/摩爾熔點(diǎn)為650 ℃,沸點(diǎn)為1090 ℃,有同位素24Mg、25Mg、26Mg等;鎂無磁性,有良好的熱消散性,鎂是地球上第四常見的元素,也是地球上儲(chǔ)存量最為豐富的輕金屬元素之一。它在地殼中豐度達(dá)2%,居元素含量第8位。鎂可從鹵水汁中提取,屬可再生資源。

鎂具有很高的化學(xué)活潑性,在潮濕大氣、海水、無機(jī)酸及其鹽類、有機(jī)酸等介質(zhì)中容易腐蝕,但在干燥的大氣、碳酸根鉻酸鹽氫氧化鈉、苯、汽油及不含水和酸的潤滑油中很穩(wěn)定。

鎂占人體總重量的0.5%,是生命體中重要的功能元素,也是保證骨骼和牙齒健康所必需的成分;鎂還是人體第二豐富的細(xì)胞陽離子,參與人體內(nèi)多種化學(xué)反應(yīng)過程,如與ATP,脫氧核糖核酸核糖核酸多聚磷酸進(jìn)行反應(yīng)。在植物體中,鎂是葉綠素的核心元素,參與光合作用為地球上的生命體提供氧氣和能量,維持生態(tài)平衡。

相關(guān)歷史

1774年金屬鎂首次被人類發(fā)現(xiàn),并以希臘古城苛性苦土粉命名。

1755年,約瑟夫·布萊克(Joseph?黑色)在愛丁堡確認(rèn)鎂是一種元素,并辨別出了生石灰中的氧化鎂(氧化鎂,MgO)。

1808年,戴維(H.Davy)在英國首次通過電解汞和氧化鎂的混合物,制取鎂汞齊,得到了金屬鎂。1828年,布賽(A.Bussy)在法國用鉀還原熔融的氯化鎂制得純鎂。1833年,邁克爾·法拉第(M.Faraday)在英國電解熔融氯化鎂制得純鎂。1886年,德國首先采用電解法開始鎂的工業(yè)生產(chǎn)。

第二次世界大戰(zhàn)期間,意大利發(fā)明了在真空高溫爐內(nèi)用硅鐵還原白云石來生產(chǎn)鎂的工藝。加拿大皮金博士(Pidgeon)發(fā)明了在外熱式真空蒸餾罐內(nèi)用硅鐵還原白云石制鎂的新工藝。第二次世界大戰(zhàn)后,1947年法國著手研究了連續(xù)生產(chǎn)的硅熱法煉鎂工藝,1969年建成年產(chǎn)4500 噸鎂的半連續(xù)硅熱法鎂廠。

20世紀(jì)50年代以前,鎂的發(fā)展依附于軍事工業(yè),60年代以后,鎂在民用和空間技術(shù)的應(yīng)用得到發(fā)展。近10年來,鎂在交通、電子及通信等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,世界鎂的消費(fèi)量在迅速增長。

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

純鎂呈銀白色,在室溫下為穩(wěn)定的固態(tài),有著近乎完美的密排六方結(jié)構(gòu)(hep)。標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,熔點(diǎn)為650 °C,沸點(diǎn)為1090 °C;隨壓力的增加,鎂的熔點(diǎn)逐漸升高。鎂的密度小,為1.74 g/cm3;蒸氣壓215.95 Pa(627℃),1037.1 Pa(727℃);熱導(dǎo)率1.57 W/(cm·K);電阻率4.47×10-6 π·cm。

金屬鎂的主要物理性質(zhì)見下表:

同位素

Mg在自然界中存在3種穩(wěn)定同位素,分別為24Mg、25Mg和26Mg,其中26Mg和24Mg之間具有較大的質(zhì)量差(8.33%),在各類地質(zhì)過程中顯示出不同程度的分餾,使之成為研究不同地質(zhì)演化過程的有力指標(biāo)和良好示蹤劑。

2018年8月5日,S·薩卡爾等人發(fā)明了磁性鎂同位素25Mg2+在制造用于治療缺氧的藥物中的應(yīng)用。提供具有低毒性和良好效率以在需要時(shí)以組織選擇性方式治療缺氧的藥物。2012年10月,海等人將鎂同位素分析技術(shù)應(yīng)用于葡萄酒辨別,分析了不同地域的40種葡萄酒中鎂同位素的組成。證明了鎂同位素具有區(qū)分不同產(chǎn)地葡萄酒的能力,且地理分辨率較高的特點(diǎn)。

化學(xué)性質(zhì)

燃燒反應(yīng)

金屬鎂與氧有很大的親和力,在空氣中非常容易氧化。金屬鎂在空氣中引燃的溫度為480-510 ℃,燃燒時(shí)能產(chǎn)生眩目的白光,因此鎂作為鎂粉燃燒有著不少應(yīng)用,如作為閃光燈、煙花和海洋照明彈等。

與水的反應(yīng)

鎂表面的氧化膜使其不與冷水發(fā)生明顯反應(yīng),但可與熱水緩慢反應(yīng)生成氫氧化鎂和氫氣。其反應(yīng)為:

置換反應(yīng)

鎂與氟化物氫氟酸鉻酸不反應(yīng),但極易溶解于其他有機(jī)和無機(jī)酸中,如:

金屬鎂具有一定的還原性,常用做還原劑去置換鈦、鋯、鉿、、鈹?shù)冉饘伲纾?/p>

氧化還原反應(yīng)

鎂是堿性金屬,不是兩性金屬,因此金屬鎂一般不會(huì)和堿金屬氫氧化物(如氫氧化鈉氫氧化鉀)反應(yīng)。但是,在高溫下,鎂可以參與氧化還原反應(yīng),如與NaOH反應(yīng),產(chǎn)生MgO、Na和H2。

此外,鎂與氫發(fā)生反應(yīng)生成二氫化鎂MgH2,因此鎂可作為儲(chǔ)氫材料。

與有機(jī)物反應(yīng)

鎂與有機(jī)物(包括烴、醛、醇、酚、胺、脂和大多數(shù)油類在內(nèi)的有機(jī)化學(xué)藥品)基本不反應(yīng),或只有輕微反應(yīng)。

但有機(jī)鎂(organomagnesium)作為碘化甲基鎂(Grignard reagents)在有機(jī)化學(xué)中生成新碳-碳鍵有著重要的作用。Grignard試劑中的烴基帶負(fù)電。與鹵代烴中帶正電的烴基不同,其極性發(fā)生反轉(zhuǎn),有極強(qiáng)的親核性和堿性,性質(zhì)活潑。可與羰基發(fā)生親核加成,如:

應(yīng)用領(lǐng)域

冶金領(lǐng)域

金屬鎂可作為鋁合金的添加元素。在鋁合金中加入金屬鎂,使合金更輕,強(qiáng)度更大,抗腐蝕能力更好。鎂粉可作為鋼鐵的脫硫劑,工藝簡(jiǎn)單,成本較低,生產(chǎn)出的低硫鋼可用于汽車設(shè)備及結(jié)構(gòu)體中。用鎂脫硫不僅改善了鋼的可鑄性、延展性、焊接性和沖擊韌性,而且降低了結(jié)構(gòu)件的質(zhì)量。

鎂既可作為生產(chǎn)稀有金屬Ti、Zr、Hf等的還原劑,也可作為生產(chǎn)鈹、硼的還原劑。在銅基和基合金的生產(chǎn)過程中,被用作脫氧劑,還用作鎳基合金、鎳-銅合金、鎳-銅-鋅合金的合金化元素。在球墨鑄鐵中起著球化作用,使鑄件強(qiáng)度、延展性更高。另外,鎂被加入鋅的壓鑄合金中,可以提高其強(qiáng)度和改善尺寸穩(wěn)定性。

化學(xué)工業(yè)

在化學(xué)工業(yè)領(lǐng)域,鎂被大量使用在生產(chǎn)復(fù)雜和特種有機(jī)化合物及金屬有機(jī)物的工藝中。如被用于生產(chǎn)鎂的烷基(或烴基)(alkyls)和芳基(aryls)金屬化合物、在潤滑油中用作中和劑、用于氫氣的凈化、在真空管道制造中用作吸氣劑(getter)。用于生產(chǎn)硼、鋰、鈣的氫化物,鍋爐用水的脫氧脫氯劑等。

電化學(xué)

在電化學(xué)方面的應(yīng)用包括陰極保護(hù)、制造電池和光刻等。鎂犧性陽極用于延長各種金屬裝置的壽命,包括家用和工業(yè)用熱水器(槽)、各種地下構(gòu)建物,如土壤里的石油管道、地下電纜、管線、井體、儲(chǔ)槽和塔基等;以及海水冷凝器、輪船船體、壓載箱和海洋環(huán)境中使用的鋼樁。

煙火領(lǐng)域

鎂在早期用來制作煙火,含鋁量超過30%的鎂鋁合金粉末燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生耀眼的白光,該白光比自然光更適合于攝影,從而被用作攝影閃光燈,鎂粉還廣泛用于焰火、禮花、軍用信號(hào)彈照明彈燃燒彈等方面。

醫(yī)藥領(lǐng)域

在醫(yī)藥領(lǐng)域,鎂的化合物硫酸鎂可解除支氣管平滑肌肌肉痙攣。補(bǔ)充鎂劑可預(yù)防強(qiáng)心類藥物中毒,增加對(duì)強(qiáng)心苷類的耐受性,且可擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈,降低外周阻力,減輕心臟負(fù)荷,改善肺炎所致的心肌缺血

生理作用

鎂離子是體內(nèi)細(xì)胞代謝中酶的激活劑(如ATP代謝酶等),對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)、神經(jīng)肌肉和心肌均起抑制作用,因此是所有已知生命體的重要元素。參與體內(nèi)蛋白質(zhì)、脂肪、糖類核酸以及氧化磷酸化的代謝,也是脫氧核糖核酸相酶系中的輔助因子和細(xì)胞內(nèi)的調(diào)解者。

對(duì)植物

鎂是葉綠素分子的中心,是其中唯一的礦物元素。鎂與ATP合,在ATP和酶分子之間形成一個(gè)橋梁,可影響ATP能量的變化。鎂對(duì)于光合磷酸化反應(yīng)和氧化磷酸化反應(yīng)都是必需的。缺鎂時(shí),葉綠素形成受到抑制,葉緣和葉尖先褪綠,繼而向薄壁細(xì)胞組織蔓延,進(jìn)而導(dǎo)致綠色植物黃白化。故鎂在植物合成葉綠素中起到重要的作用。

對(duì)人體

鎂是酶的活動(dòng)所需要的一種重要的催化劑,在能量代謝過程中起著重要的作用。可消除心理緊張,抑制精神亢奮,幫助提高睡眠質(zhì)量;鎂與鈣一起,可作為鎮(zhèn)靜劑使用。鎂能降低血壓,維持正常的心肌收縮,對(duì)心肌梗死、腦中風(fēng)等病有一定的預(yù)防作用。還可防止鈣沉淀在組織和血管壁中,避免結(jié)石的形成。鎂與鈣、鉀結(jié)合后,可調(diào)節(jié)凝血機(jī)制,幫助人體制造和利用胰島素。鎂還具有擴(kuò)張氣管的作用,可幫助治療哮喘和支氣管炎

毒性

鎂的推薦膳食攝入量范圍:從嬰兒的30毫克,到31至50歲男性的420毫克。大多數(shù)成年人每天可以耐受350毫克鎂而不會(huì)產(chǎn)生不良反應(yīng)。

鎂是人體細(xì)胞內(nèi)第二重要的陽離子,是很多酶的輔因子,與肌肉收縮、神經(jīng)傳導(dǎo)等有重要關(guān)系。當(dāng)血漿鎂濃度超過2 mmol/L時(shí),就可出現(xiàn)皮膚潮熱、口渴、血壓下降、倦怠乏力、腱反射消失、呼吸抑制、心律失常、甚至心臟驟停昏迷、體溫不升等現(xiàn)象。

制備方式

鎂蘊(yùn)藏量豐富,是僅次于鋁、鐵、鈣,居第四位的金屬元素。據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局(USGS)統(tǒng)計(jì),2015年全世界的菱鎂礦儲(chǔ)量(Reserves,以Mg含量計(jì)算)約為24.58億噸。其制備方式主要有電解法煉鎂和還原法煉鎂。

皮江法煉鎂

皮江法生產(chǎn)金屬鎂是以煅燒白云石為原料、硅鐵為還原劑、螢石為催化劑,進(jìn)行計(jì)量配料。粉磨后壓制成球,稱為球團(tuán)。將球團(tuán)裝入還原罐中,加熱到1200 ℃,內(nèi)部抽真空至13.3 Pa或更高,則產(chǎn)生鎂蒸氣。鎂蒸氣在還原罐前端的冷凝器中形成結(jié)晶鎂,亦稱粗鎂。再經(jīng)熔劑精煉,產(chǎn)出商品鎂錠,即精鎂。

主要化學(xué)過程有兩步:

第一步,白云石煅燒。在此過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為:

第二步,還原反應(yīng)。在此過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為:

電解法煉鎂

電解法的反應(yīng)原理是通過電解熔融制造純凈的無水的氯化鎂,并進(jìn)一步使氯化鎂分解為鎂和氯氣。根據(jù)原料不同以及原理處理方式的不同,電解法分為:道烏法、氧化鎂氯化法、光鹵石法以及AMC法。

道烏法

用海水以及石灰乳做原料。提取出Mg(OH)2,然后利用Mg(OH)2和鹽酸反應(yīng),進(jìn)一步制成氯化鎂溶液,之后進(jìn)一步提純和濃縮氯化鎂溶液,制成[MgCl2·(1-2)H2O],并以其為電解的原料,電解制成金屬鎂,其電解反應(yīng)溫度需要750 ℃左右。主要反應(yīng)式為:

氧化鎂氯化法

用天然菱鎂礦做原材料,在高溫下,一般要求在700-800 ℃之間的高溫環(huán)境下煅燒,提制活性好的輕燒氯化鎂,這樣的制作方法,要求80%的氯化鎂粒子規(guī)格小于0.144 mm,在此基礎(chǔ)上,和碳素混合,制成團(tuán)狀,團(tuán)狀氯化鎂在豎式電爐中進(jìn)一步氯化,得到無水氯化鎂,然后將無水氯化鎂放入電解槽,電解制成金屬鎂。其制作反應(yīng)方程為:

光鹵石法

光鹵石(MgCl2·氯化鉀6H2O)脫水,然后電解制造金屬鎂。發(fā)生的反應(yīng)式如下:

AMC法

AMC法是由AMC公司發(fā)明的電解氯化鎂方法,有效地解決了氯化鎂脫水過程中必要的水解反應(yīng)。在氯化鎂的脫水過程中加入氣態(tài)氨,完成在乙二胺一乙烯溶液中的脫水反應(yīng)。接著在干燥爐內(nèi)加熱MgCl2·6NH3,加熱溫度在550 ℃左右。最后通過電解,將無水氯化鎂轉(zhuǎn)化為金屬鎂。其反應(yīng)方程式如下:

分布情況

鎂的資源

鎂是自然界中分布最廣的元素之一,約占地殼質(zhì)量的2.35%,居第8位,按金屬結(jié)構(gòu)材料劃分,排在第3位。世界上鎂鹽資源極其豐富,按液體礦分有海水、地下鹵水、鹽湖鹵水;按固體礦分有菱鎂礦白云石礦、蛇紋石礦、滑石水鎂石及少量其他沉積礦等。鎂的化學(xué)活性很高,在自然界中只能以化合物形式存在,如氧化鎂(MgO)、硫酸鎂(MgSO4)、氯化鎂(MgCl2)、碳酸鎂(MgCO3)等。

在鹽湖資源中,液體礦產(chǎn)資源具有十分重要的地位,世界上已大規(guī)模開發(fā)的鹽湖幾乎全是利用其鹵水,鹽湖固體礦的開發(fā)則很少。因?yàn)辂u水(包括海水和鹽湖鹵水)是一種再生資源,而菱鎂礦、白云石礦是不可再生資源。在海水中的鎂含量約為0.13%。也就是說,每立方米海水中約含有1.3 kg鎂,因而海水為人們提供了取之不盡的鎂資源。

鎂的分布

據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局(USGS)統(tǒng)計(jì),2015年全世界的鎂資源主要分布在中國、俄羅斯朝鮮等國家和地區(qū)。

中國的鎂資源主要分布在遼寧省山東省山西省等省。白云石礦豐富,主要分布在山西、寧夏回族自治區(qū)河南省吉林省青海省貴州省等省、自治區(qū);其中,四大鹽湖區(qū)鎂鹽礦產(chǎn)資源分布較廣。

安全事宜

GHS 分類

參考資料

消防相關(guān)

金屬鎂、金屬鋁都屬于比較活潑的金屬物質(zhì),很容易被氧化劑氧化,即易與氧化劑發(fā)生氧化還原反應(yīng)。在鎂鋁合金的生產(chǎn)、加工、儲(chǔ)存、運(yùn)輸過程中,鎂鋁混合粉不管是處于粉塵云狀態(tài)(分散懸浮在空氣或者其他氣體中的粉塵稱為粉塵云),只要遇到的熱源具有足夠高的溫度,鎂鋁混合粉吸收能量值較大,就有可能被引燃,進(jìn)一步可能誘發(fā)粉塵性爆炸。粉塵發(fā)生爆炸的必要條件之一是有效點(diǎn)火源,鎂鋁粉生產(chǎn)場(chǎng)所正確的選擇防火防爆裝置,能有效地避免粉塵著火。

健康相關(guān)

鎂可引起嚴(yán)重的皮膚灼傷,鎂煙霧可引起金屬煙霧熱;血清鎂的正常范圍為1.7-2.4 mg/dL。毒血癥的治療水平為5-7.4 mg/dL鎮(zhèn)靜,低血壓發(fā)生在超過8-12 mg/dL的水平。心律失常和肌肉麻痹伴呼吸停止的水平超過12 mg/dL。服用含鎂抗酸劑或宣泄劑的腎功能不全患者有風(fēng)險(xiǎn)。

急救措施

法規(guī)限制

2020年3月3日,中華人民共和國工業(yè)和信息化部為進(jìn)一步加快鎂產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級(jí),促進(jìn)鎂行業(yè)技術(shù)進(jìn)步,提升資源綜合利用率和節(jié)能環(huán)保水平,推動(dòng)鎂行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展,根據(jù)國家有關(guān)法律法規(guī)和產(chǎn)業(yè)政策,制定了《鎂行業(yè)規(guī)范條件》。

2020年11月30日,《工貿(mào)企業(yè)粉塵防爆安全規(guī)定》審議通過,2021年9月1日起施行。其中第十五條規(guī)定:鋁鎂等金屬粉塵濕式除塵系統(tǒng)應(yīng)當(dāng)安裝與打磨拋光設(shè)備聯(lián)鎖的液位、流速監(jiān)測(cè)報(bào)警裝置,并保持作業(yè)場(chǎng)所和除塵器本體良好通風(fēng),防止氫氣積聚,及時(shí)規(guī)范清理沉淀的粉塵泥漿。

2022年05月17日,國家鐵路局公安部公布《鐵路旅客禁止、限制攜帶和托運(yùn)物品目錄》,指出鎂鋁粉屬于遇濕易燃物品,禁止攜帶。

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國家鐵路局 公安部關(guān)于公布《鐵路旅客禁止、限制攜帶和托運(yùn)物品目錄》的公告.中國政府網(wǎng).2023-08-08

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