銅(英文:Copper)是一種化學(xué)元素,元素符號(hào)Cu,原子序數(shù)為29,位于元素周期表中第四周期IB族,是一個(gè)重要的過(guò)渡金屬元素。純銅常溫常壓下是外觀呈玫瑰紅色、有光澤、有延展性、無(wú)氣味的金屬,表面氧化時(shí)呈紫紅色,其密度為8.89 g/cm3(20 ℃),熔點(diǎn)為1083 ℃,具有優(yōu)良的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、耐腐蝕性。延展性好,可進(jìn)行各種冷、熱加工。
銅在自然界中主要存在三種價(jià)態(tài),分別是:Cu?、Cu2?和Cu3?。其中Cu?的化合物一般為白色或無(wú)色,固態(tài)銅的熱穩(wěn)定性較高,但在溶液中極其不穩(wěn)定,易被氧化或還原,且其配位化合物溶解度較低。自然界中銅的主要存在形式是Cu2?,其在強(qiáng)氧化作用條件下可以穩(wěn)定存在。Cu3?的化合物有較強(qiáng)氧化性,但穩(wěn)定性較差。銅單質(zhì)屬于活性小的金屬,常溫下在干燥的空氣中比較穩(wěn)定,但若在潮濕的空氣中,銅會(huì)與二氧化碳及水反應(yīng)生成有毒的堿式碳酸銅,即銅綠。銅在一定條件下能與氧氣、酸、氨氣、氰化物、硫化物等發(fā)生反應(yīng)。
銅是有史以來(lái)最古老的金屬之一,也是文明發(fā)展的重要材料之一。銅被廣泛應(yīng)用于電子、電氣、交通、機(jī)械制造、國(guó)防工業(yè)等領(lǐng)域,在食品、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域也有應(yīng)用。
發(fā)現(xiàn)歷史
經(jīng)考古發(fā)現(xiàn)和研究證明,早在公元前六千年,安納托利亞地區(qū)的人就開(kāi)始使用銅了。金屬冶煉技術(shù)從安納托利亞向世界各地傳播的時(shí)間大約在公元前兩千年左右。在進(jìn)入青銅時(shí)代前,人們使用過(guò)很長(zhǎng)一段時(shí)間的紅銅和坤銅合金。
大約公元前三千紀(jì)下半葉到前二千紀(jì)初,分布于南西伯利亞葉尼尼賽河中游米奴辛斯克盆地和阿爾泰地區(qū)的阿凡納謝沃文化使用紅銅打造耳環(huán)、手鐲等飾品以及針、小刀等工具。公元前二千紀(jì)上半葉,葉尼塞河中游米奴辛斯克盆地盆地的奧庫(kù)涅夫青銅文化,出土有較多的紅銅以及青銅器,該文化可能源于阿凡納謝沃文化。之后公元前兩千紀(jì)至一千紀(jì)初,南西伯利亞地區(qū)出現(xiàn)了著名的安德羅諾沃文化,該文化的青銅制造技術(shù)較為成熟,出土了不少青銅鍛造或鑄造的武器、工具及其他日用品。在奧庫(kù)涅夫文化尤其是安德羅諾沃文化時(shí)期,中國(guó)與南西伯利亞聯(lián)系密切。中國(guó)進(jìn)入青銅時(shí)代的時(shí)期大約在公元前兩千紀(jì)左右。中國(guó)經(jīng)夏商周三代到公元5世紀(jì),發(fā)展出加入熟料和草灰控制制泥范性能的鑄造技術(shù),達(dá)到了青銅鑄造技術(shù)的頂峰。
除青銅外,還有黃銅,中國(guó)仰韶文化(約公元前5000-3000年)晚期,已經(jīng)從銅鋅礦中制取銅鋅合金即黃銅。公元前170年,羅馬人利用碳酸鋅礦石煉制黃銅。公元10世紀(jì)后,中國(guó)通過(guò)向爐甘石或氧化鋅中加入銅制取黃銅。
到近現(xiàn)代,尤其是17世紀(jì)產(chǎn)業(yè)革命及電磁感應(yīng)定律發(fā)現(xiàn)以來(lái),銅和銅合金因具有優(yōu)良導(dǎo)電、導(dǎo)熱、耐蝕性能,被廣泛應(yīng)用于機(jī)械、電子、電器、化工等領(lǐng)域。銅以及銅合金的品種和消費(fèi)量,已經(jīng)成為衡量一個(gè)國(guó)家工業(yè)技術(shù)水平的標(biāo)志之一。
分布情況
根據(jù)2016年美國(guó)資源調(diào)查局發(fā)布的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),全球銅資源總量約有56億噸,包括已探明資源21億噸,待探測(cè)資源35億噸。銅資源總儲(chǔ)量的97%以上為斑巖型銅礦、砂頁(yè)巖型銅礦、黃鐵礦型銅礦、銅硫化物型銅礦。其中斑巖型銅礦約占銅資源總儲(chǔ)量的55%,主要分布于美國(guó)智利、秘魯、加拿大、伊朗、中國(guó)、巴基斯坦、蒙古、烏茲別克斯坦等國(guó)家;砂頁(yè)巖型銅礦約占銅資源總儲(chǔ)量的29%,主要分布于剛果、智利、俄羅斯、德國(guó)、波蘭等國(guó)家;黃鐵礦型銅礦約占銅資源總儲(chǔ)量的9%,集中分布在中國(guó)、美國(guó)、俄羅斯、西班牙等國(guó);銅鎳硫化物型銅礦約占銅總儲(chǔ)量的4%,該類型銅礦由多種貴金屬共生、品位高,主要分布在西伯利亞地區(qū)和北美。
2016年美國(guó)資源調(diào)查局?jǐn)?shù)據(jù)顯示,全球銅礦儲(chǔ)量(金屬量)為7.2噸,其中北美地區(qū)占60%以上,亞洲和非洲各占約15%。全球銅儲(chǔ)量最高的是智利,占全球銅儲(chǔ)量的29.2%;澳大利亞占總儲(chǔ)量12.4%;秘魯占總儲(chǔ)量11.3%;墨西哥占總儲(chǔ)量的6.4%;美國(guó)占總儲(chǔ)量的4.9%;俄羅斯占總儲(chǔ)量的4.2%;中國(guó)占總儲(chǔ)量的3.9%;剛果和贊比亞各占總儲(chǔ)量的2.8%。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
純銅是外觀呈玫瑰紅色、有光澤、有延展性、無(wú)氣味的金屬,表面氧化時(shí)呈紫紅色,常溫下為固體,其密度為8.89 g/cm3(20 ℃),熔點(diǎn)為1083 ℃,具有優(yōu)良的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、耐腐蝕性。延展性好,可進(jìn)行各種冷、熱加工。液態(tài)的銅密度為7.81 g/cm3(1200 ℃),并且液態(tài)銅能夠吸收H?、O?、SO?、CO?、CO等氣體。
化學(xué)性質(zhì)
與氧反應(yīng)
銅在常溫、干燥的空氣中不發(fā)生變化,溫度高于185 ℃時(shí)開(kāi)始氧化,350 ℃以下生成紅色的氧化亞銅,350-1500 ℃生成黑色銅氧化物。
銅在潮濕的空氣中會(huì)生成堿式碳酸銅(大杜鵑?·Cu(OH)?)。
與酸反應(yīng)
銅不與單獨(dú)的鹽酸、稀硫酸反應(yīng),能與硝酸、濃硫酸等氧化性的酸反應(yīng)生成相應(yīng)的銅鹽和水。
與氨氣、氨水反應(yīng)
銅紅熱狀態(tài)與氨氣反應(yīng)生成氮化物。
在碳酸根參與的條件下,銅能與氨水反應(yīng)生成配鹽。
與氰化物反應(yīng)
銅能與化物的水溶液反應(yīng)生成二氰合銅酸鈉和強(qiáng)堿,砷、銻、鉍的氧化物作氧化劑會(huì)被還原為單質(zhì)。
與硫化物反應(yīng)
銅與硫化物反應(yīng)會(huì)生成硫化銅。
與氯化鐵反應(yīng)
銅與氯化鐵的反應(yīng)是無(wú)線電工業(yè)制印刷電路板的重要反應(yīng)。
與二氧化氮反應(yīng)
常溫下銅能與二氧化氮反應(yīng)。
化學(xué)結(jié)構(gòu)
純銅的晶體結(jié)構(gòu)為立方晶系,銅原子成立方最緊密堆積。空間群為-,晶胞參數(shù)a?=0.3608nm,原子配位數(shù)CN=12。
化合物
銅的化合物有許多,主要包括銅的氧化物(CuO、Cu?O)、銅的氫氧化物[Cu(OH)?]和銅鹽[CuCl、CuSO?·5H?O、Cu(NO?)?]。下面介紹幾類常見(jiàn)的銅的化合物和銅礦物。
銅氧化物(CuO),一種堿性氧化物,不溶于水,但溶于酸,具有較好的熱穩(wěn)定性。大于1273 K時(shí),可以被分解成Cu?O和O?。同時(shí),在高溫中也容易被H?、C、NH?等還原劑還原成銅。
CuSO?·5H?O常被稱為硫酸銅或膽礬,加熱至250 ℃會(huì)失去結(jié)晶水變?yōu)榘咨?a href="/hebeideji/6878662561731495698.html">碘化鈉CuSO?粉末。
氯化銅(CuCl)是最重要的亞銅鹽,難溶于水,能溶于氨水、NaCl、氯化鉀以及濃HCl溶液并生成對(duì)應(yīng)配位化合物,在潮濕空氣中會(huì)被氧化并由白色變綠色。CuCl是共價(jià)化合物,熔體導(dǎo)電性差,能吸收CO生成CuCl·CO。
同位素
銅是一種重要的過(guò)渡金屬元素,有兩種穩(wěn)定同位素,分別是?3Cu和??Cu,其含量分別為69.2%和30.8%。
有研究發(fā)現(xiàn)現(xiàn)代河流平均銅同位素含量約0.7%,現(xiàn)今海洋的平均銅同位素含量為0.7%~0.9%,根據(jù)質(zhì)量守恒,自然界應(yīng)該存在一個(gè)較輕的端元使得現(xiàn)在的遠(yuǎn)洋沉積物和靜海沉積物能夠穩(wěn)定在0.3%。
生產(chǎn)方式
銅冶煉技術(shù)的發(fā)展經(jīng)過(guò)了漫長(zhǎng)的過(guò)程,現(xiàn)行的煉銅方法分為火法煉銅和濕法煉銅。其中,世界上80%以上的銅都采用火法煉銅技術(shù)生產(chǎn)。
火法煉銅
火法煉銅的原料主要是硫化銅精礦。首先熔煉銅精礦,這也是火法煉銅中最重要的冶煉過(guò)程,即在高溫下氧化焙燒礦(礦物原料進(jìn)行熱化加工后的產(chǎn)物)所含的部分鐵或銅精礦,并與脈石、熔劑等形成熔渣再將其除去,從而產(chǎn)出銅硫或粗銅。然后,為了將熔煉所產(chǎn)出的含銅50%的冰銅轉(zhuǎn)變成含銅98%左右的粗銅,可以再將熔煉所得冰銅吹入轉(zhuǎn)爐。最終粗銅精煉有高溫精煉和電解精煉兩種方法,圖中使用的是火法精煉,可通過(guò)精煉吹煉得到的產(chǎn)品最終得到純銅,同時(shí)還能回收金銀等貴金屬。火法煉銅流程如下圖:
火法工藝具有能耗低、產(chǎn)率高、電銅質(zhì)量好、利于回收稀有、貴重金屬等優(yōu)點(diǎn)。但在生產(chǎn)過(guò)程中,每生產(chǎn)1 t的銅將產(chǎn)出2-3 t銅渣,其中還含有Fe、Cu、Zn、Pb、Co、Ni等以及少量貴金屬Au、Ag等,然而大多數(shù)銅渣都是露天堆放,若不合理利用,不僅會(huì)浪費(fèi)資源還會(huì)占用土地,甚至污染土壤和地下水,進(jìn)而將會(huì)危害人類的健康。因此,雖然火法煉銅產(chǎn)率較高,但也要注意余渣的回收利用。
濕法煉銅
世界冶金史上第一個(gè)使用濕法煉銅工藝的國(guó)家是中國(guó)。“膽水煉銅”是中國(guó)古代流傳下來(lái)的一種銅濕法冶金工藝。它不僅是現(xiàn)代銅濕法冶金的先驅(qū),也是世界濕法冶金歷史的開(kāi)端。早在西漢時(shí)期(公元前206年-公元25年),淮南劉所著的《淮南萬(wàn)畢術(shù)》就記載了用苦膽水冶煉銅的過(guò)程:“白青得鐵,即化為銅。”白青是指含有硫酸銅的水溶液。這句話的意思是,將鐵器置于該溶液中,然后鐵溶解,銅沉淀,這就是置換反應(yīng)。這是中國(guó)最早的金屬置換反應(yīng)記載,也濕法煉銅的起源。
現(xiàn)代濕法煉銅工藝主要是從火法中難以利用的低品位礦石中回收銅,如氧化礦、難選硫化礦、剝離的表外礦、浮選尾礦以及廢棄的礦山等。現(xiàn)代的銅濕法冶金流程主要分為L(zhǎng)-SX-EW(浸出-萃取反萃取-電積)三部分,構(gòu)成三個(gè)循環(huán),如下圖:第一步,先將銅礦石與酸反應(yīng),將銅轉(zhuǎn)化為可溶性鹽,然后進(jìn)入溶液,完成浸出;第二步,將銅離子和萃取劑中的質(zhì)子發(fā)生交換,再分別進(jìn)入有機(jī)相和水溶液中,萃余液酸度將增加,然后再返回進(jìn)行重新的萃取浸取,有機(jī)相中負(fù)載的電積殘?jiān)鼘⒈环摧腿∫垣@得富電解質(zhì),并且電解質(zhì)的酸性將降低。萃取劑恢復(fù)至酸的形態(tài),返回萃取;最后一步,通過(guò)電解,銅在陰極析出,其他產(chǎn)物則在陽(yáng)極析出,最后浸出得到最終產(chǎn)品銅。
應(yīng)用領(lǐng)域
工業(yè)領(lǐng)域
銅被廣泛應(yīng)用于電子、電氣、交通、機(jī)械制造、國(guó)防工業(yè)等領(lǐng)域,其中在電氣、電子工業(yè)中應(yīng)用最廣、用量最大。
電氣工業(yè)
電氣工業(yè)中,大量高導(dǎo)電性的銅被用來(lái)制作動(dòng)力電機(jī)、開(kāi)關(guān)、電纜、變壓器、聯(lián)接器等。電機(jī)的定子、轉(zhuǎn)子和軸頭等部件的制作都需要用到大量具有高導(dǎo)電、高強(qiáng)度的銅合金;大型電機(jī)如雙水內(nèi)冷或氫氣冷卻機(jī)繞組要使用水或氫氣冷卻,需要用到大長(zhǎng)度的中空銅導(dǎo)線。
電子工業(yè)
銅在電子工業(yè)中的應(yīng)用包括印刷電路、制作微電子和半導(dǎo)體集成電路等。銅印刷電路即將銅箔粘貼在支撐的塑料板上,使用照相的方法把電路布線圖印制在銅板上;另外在電路的連接中也需要用到各種便宜、熔點(diǎn)低、流動(dòng)性好的銅基焊材料;銅合金具有強(qiáng)度高、導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性好的優(yōu)點(diǎn),并且成本低,符合微電子器件引線框架的性能要求,是引線框架的重要材料。
交通工業(yè)
銅具有良好的耐海水腐蝕性能,鋁青銅、錳青銅、炮銅、白銅、鋁黃銅等銅合金已成為排船的標(biāo)準(zhǔn)材料,一般銅和銅合金能占軍艦和商船自重的2-3%。汽車制造也需要用到銅和銅合金,主要應(yīng)用于散熱器、齒輪、軸承、制動(dòng)系統(tǒng)管路、電力系統(tǒng)等,用銅量比較大的是散熱器;鐵路的電氣化同樣也需要大量的銅和銅合金,每公里的鐵路架空導(dǎo)線就需要使用2噸以上的異型銅線。
食品領(lǐng)域
長(zhǎng)期以來(lái),銅也一直是改善人類生活條件的關(guān)鍵所在,是與人類關(guān)系非常密切的金屬之一,也是可持續(xù)經(jīng)濟(jì)發(fā)展過(guò)程中必不可少的基礎(chǔ)原材料。銅存在于一些食物中,如海鮮、堅(jiān)果、種子、谷物、肉類等。銅也是一種天然存在于整個(gè)環(huán)境中的金屬,比如巖石、土壤、水和空氣。銅也是植物和動(dòng)物(包括人類)中必不可少的元素,這意味著它是我們生存的必要條件。因此,植物和動(dòng)物必須從進(jìn)食,飲水和呼吸中吸收一些銅。
由于在潮濕空氣中銅表面形成的堿式碳酸銅薄膜有毒,所以不能直接用來(lái)作為餐具器皿,若要使用銅制器皿,表面必須鍍錫。
農(nóng)業(yè)領(lǐng)域
此外,銅化合物還會(huì)用于農(nóng)業(yè)中,用于治療霉菌等植物病害,或作為殺蟲(chóng)劑和除草劑,也用于水處理,并作為木材、皮革和織物的防腐劑。
其他應(yīng)用
銅的耐蝕性能好,在化學(xué)工業(yè)、制糖、釀酒等行業(yè)可用于制作各種管道、閥門以及反應(yīng)器;銅制備的某些化合物是電池、電鍍、農(nóng)藥、催化劑、染料等行業(yè)的重要原料。
安全健康
銅對(duì)人體健康的好處
成人體內(nèi)一般含銅70-100 mg。銅在人體所有的器官中均有分布,一般來(lái)說(shuō)肝臟的含銅量最高,腦和心臟也含有較多的銅,人體血液中銅含量一般為1.1-1.5 mg/L。
作為人體必需的微量元素之一,銅是人體內(nèi)蛋白質(zhì)和酶的重要組分,許多關(guān)鍵酶需要銅的參與和活化,才能在人體代謝過(guò)程中發(fā)揮作用,促進(jìn)人體的許多功能。如人體內(nèi)氧化還原反應(yīng)、組織呼吸、細(xì)胞生成、維持骨骼以及膠原蛋白組織結(jié)構(gòu)等。
人體需求量
銅缺乏的影響
但銅的缺乏或過(guò)量都會(huì)對(duì)人體健康造成影響。
銅缺乏可能來(lái)源于遺傳缺陷(如Menke's綜合征)或后天缺乏。Menke's綜合征是一種罕見(jiàn)的X連鎖遺傳的銅代謝紊亂疾病,嚴(yán)重影響骨骼、軟組織和神經(jīng)系統(tǒng)。患者血液、肝、腦中銅含量低,但在某些組織器官中由于銅無(wú)法正常排出而產(chǎn)生聚集,血清銅和銅藍(lán)蛋白含量降低,銅的吸收量減少。
銅的毒性
人體急性銅中毒較罕見(jiàn),一般是攝入了被含銅容器污染的菜品和飲料所導(dǎo)致的。急性中毒癥狀包括流涎、上腹疼痛、惡心、嘔吐和腹瀉。急性銅中毒可引起肝損傷、高鐵血紅蛋白血癥和溶血性貧血。可能導(dǎo)致急性腎功能衰竭,繼發(fā)于大量血紅蛋白尿。人體慢性銅中毒尚未進(jìn)行廣泛研究,但現(xiàn)有研究表明,慢性銅暴露會(huì)導(dǎo)致兒童腹瀉,長(zhǎng)期攝入自來(lái)水中含有的銅可引發(fā)胃腸道刺激,慢性銅暴露還可造成急性肝功能衰竭。
除此之外,銅煙還會(huì)引起金屬煙霧熱。據(jù)報(bào)道,攝入中毒物質(zhì)后會(huì)有溶血性貧血。在較高劑量下,攝入的銅煙會(huì)引起溶血和對(duì)肝臟和腎臟的傷害。吸入銅煙會(huì)導(dǎo)致上呼吸道刺激,接觸銅煙也會(huì)刺激眼睛、鼻子和喉嚨。另外,銅煙也可能誘發(fā)易感個(gè)體的過(guò)敏性的接觸性皮炎,體征和癥狀包括瘙癢、發(fā)紅、腫脹、形成囊泡和膿皰。
銅對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)的作用
另外,銅被認(rèn)為在神經(jīng)系統(tǒng)疾病中起到關(guān)鍵作用,有推測(cè)顯示銅誘導(dǎo)產(chǎn)生的羥基自由基可導(dǎo)致阿爾茲海默癥中的神經(jīng)退行性病變。也有研究顯示銅可能參與了朊病毒介導(dǎo)的腦病中神經(jīng)元損傷,但該證據(jù)較弱,很大程度上是一種推測(cè),且沒(méi)有跡象表明有任何神經(jīng)元損傷效應(yīng)與銅含量有關(guān)。目前人群流行病學(xué)研究也尚不能得出銅攝入量是否對(duì)認(rèn)知減退有影響的結(jié)論。
參考資料 >