三乙基鋁(Aluminumtriethyl,TEAL),化學(xué)式為C?H??Al、Al(C?H?)?,分子量為114.16。乙基鋁為無色液體,與空氣接觸時(shí)可迅速氧化甚至自燃,遇水時(shí)與水發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng),生成氫氧化鋁和乙烷,且產(chǎn)生大量的熱,故三乙基鋁通常溶于烴類溶劑中保存,使用時(shí)需格外小心。因三乙基鋁化學(xué)性質(zhì)活潑,熱穩(wěn)定性差,較難制得其純品。三乙基鋁工業(yè)上應(yīng)用廣泛,如三乙基鋁和四氯化鈦組成的復(fù)合催化劑稱為卡爾·齊格勒鈉塔催化劑,可使乙烯在常壓下進(jìn)行聚合,也能使丙烯進(jìn)行定向聚合,所以三乙基鋁在工業(yè)上大量生產(chǎn),廣泛應(yīng)用。
?簡介
三乙基鋁性狀為無色透明液體。熔點(diǎn)。沸點(diǎn)。閃點(diǎn)。密度0.835g/ml。能與苯、二甲苯、汽油混溶。在空氣中自燃,與水激烈反應(yīng),與醇強(qiáng)烈反應(yīng)。劇毒。與己烷、庚烷、甲苯、二甲苯可以任意比例相溶。在室溫下需在惰性氣體中保存。通常以二聚體形式存在。能與烯烴發(fā)生插入反應(yīng),與氟化鈉生成配位化合物,與二氧化碳、羰基、類發(fā)生加成反應(yīng),水解后生成醇。將鋁粉和氫氣在一定溫度、壓力下反應(yīng)生成氫化鋁,再與乙烯加成反應(yīng)制得;或用粗倍半乙基氯化鋁與鈉反應(yīng)制得。可用于制備叔醇、仲醇和聚烯烴催化劑,也可作為制備其他有機(jī)金屬化合物的原料、鍍鋁。純品可用于金屬有機(jī)化學(xué)氣相沉積(MOCVD)工藝,并可用作火箭燃料。
分子結(jié)構(gòu)
物性數(shù)據(jù)
1.性狀:無色透明液體,具有強(qiáng)烈的霉?fàn)€氣味。
2.熔點(diǎn)():-52.5
3.沸點(diǎn)( ):194
4.相對密度():0.84
5.飽和蒸氣壓(kPa):0.53()
7.臨界壓力(MPa):13.57
8.正辛醇/水分配系數(shù):3.44
9.閃點(diǎn)( ):-53
10.引燃溫度( ):<-52
11.溶解性:溶于苯,混溶于飽和烴類。
性質(zhì)與穩(wěn)定性
1、具有強(qiáng)烈刺激和腐蝕作用,遇水或醇分解生成氫氧化鋁和乙酰乙酸乙酯氧基鋁。易燃。有毒。化學(xué)反應(yīng)活性很高,接觸空氣會(huì)冒煙自燃。對微量的氧及水分反應(yīng)極其靈敏,易引起燃燒爆炸。與酸、鹵族元素、醇、胺類接觸發(fā)生劇烈反應(yīng)。遇水強(qiáng)烈分解,放出易燃的烷烴氣體。
2、穩(wěn)定性:不穩(wěn)定
3、禁配物:強(qiáng)氧化劑、酸類、水、氧、醇類、鹵素、胺類
4、避免接觸的條件:潮濕空氣、空氣
5、聚合危害:不聚合
合成方法
1、將鋁粉和氫氣在一定溫度、壓力下反應(yīng)生成氫化鋁,再與乙烯加成反應(yīng)制得。
副反應(yīng):
3、將粗制三乙基鋁在四氫呋喃溶液中與水反應(yīng),再經(jīng)精餾處理即得高純?nèi)一X。
在1升三頸燒瓶上安裝回流冷凝器、滴液漏斗、機(jī)械攪拌器和干燥氮?dú)?/a>導(dǎo)入管。瓶中盛107克鎂鋁合金屑(含30%鎂,70%鋁),在氮?dú)獗Wo(hù)下,加入少量溴乙烷,用微量碘催化反應(yīng),大約20分鐘后反應(yīng)開始。將反應(yīng)瓶用油浴散熱。在2.5小時(shí)內(nèi)滴入496克溴乙。加完后保持溫度在1小時(shí)使反應(yīng)完全。將反應(yīng)產(chǎn)物在真空下蒸餾,得水白色液體376克(91%)。,分析表明,其中含2.2%乙基二三溴化鋁。
6、制三乙基鋁
在上述同樣裝置的1升于三頸燒瓶中,在氮?dú)?/a>保護(hù)下,放入50.3克絲狀鈉,然后加入152克二乙基三溴化鋁。加熱,15分鐘后即猛烈地發(fā)生反應(yīng)。待反應(yīng)平穩(wěn)后,再加入186克二乙基溴化鋁。在反應(yīng)1小時(shí),然后升溫至加熱16小時(shí)。冷卻后,液體吸附在灰白色多孔性固體之中,將其在油浴溫度低于,真空度在2毫米汞柱下減壓蒸餾,得到107.4克產(chǎn)物。為了純化,將此產(chǎn)物與2.1克金屬鈉在加熱攪拌1小時(shí),反應(yīng)0分鐘,然后減壓蒸餾。這樣得到的三乙基鋁純度為98.5%,產(chǎn)量93.71克。若進(jìn)一步精餾可得到純度為99%的產(chǎn)物。
用途
2、可用于制備叔醇、仲醇和聚烯烴催化劑,也可作其他有機(jī)化合物的原料、鍍鋁等。
3、本品與氯化鈦組成的卡爾·齊格勒催化劑用作乙烯的低壓聚合,丙烯聚合及2-甲基-1,3-丁二烯聚合。與三氯化鈦組成納塔催化劑用于丙烯進(jìn)行定向聚合。本品也用作合成橡膠及有機(jī)合成的催化劑,是齊格勒納塔型催化劑的組分之一。
4、用作MOCVD工藝的原材料,在二極管、晶體管、集成電路生產(chǎn)中用于淀積鋁膜。半導(dǎo)體制作中用作摻雜劑。也是烯烴聚合極好的催化劑。
5、本品與四氯化鈦組成齊格勒催化劑用作乙烯的低壓聚合,丙烯聚合及異戊二烯聚合。本品用作合成橡膠及有機(jī)合成的催化劑,是卡爾·齊格勒納塔型催化劑的組分之一。
6、與和異腈反應(yīng)分別生成和N-取代丙酸。還用于α,β-不飽和酮及環(huán)氧化物與氫氰酸的加成,酮的烷化等。
7、用于有機(jī)合成,也用作火箭燃料。
毒性信息
急性毒性,LC50:10g/Kg(大鼠吸入,15min)
廢棄物處置注意事項(xiàng):處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。建議用焚燒法處置。
化學(xué)性質(zhì)
禁配物:強(qiáng)氧化劑、酸類、水、空氣、氧、醇類。
避免接觸的條件:受熱、空氣。
上下游產(chǎn)品
上游原料
氫-->鋁
下游產(chǎn)品
2,6-二乙基苯胺>二乙基氯化鋁>用的高螯合肥合成的聚乙炔>1-烯丙基丙烯>二乙基鋅
使用注意
應(yīng)急措施
急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
消防措施
滅火方法:采用干粉、干砂滅火。禁止用水和泡沫滅火。
泄漏處理
應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。小量泄漏:用松軟土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。
注意事項(xiàng)
操作注意
嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
個(gè)體防護(hù)
工程控制:嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):作業(yè)時(shí),應(yīng)該佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),必須佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù):穿膠布防毒衣。
手防護(hù):戴橡膠手套。
其他防護(hù):工作現(xiàn)場嚴(yán)禁吸煙。工作完畢,淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。
法規(guī)信息
化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例(1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布),化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則(化勞發(fā)677號(hào)),工作場所安全使用化學(xué)品規(guī)定(勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī),針對化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB13690-92)將該物質(zhì)劃為第4.2類自燃物品。
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九屆全國人大常委會(huì)第二十八次會(huì)議通過)中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九屆全國人大常委會(huì)第二十四次會(huì)議通過);中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會(huì)第十一次會(huì)議通過);危險(xiǎn)化學(xué)安全管理?xiàng)l例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會(huì)議通過);安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會(huì)議通過);常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB13690—92)。
安全信息
危險(xiǎn)品標(biāo)志:F,C,N
危險(xiǎn)類別碼:14-17-20/21/22-34-67-65-51/53-11-63-48/20-62-14/15-23/24/25
安全說明:26-45-62-6A-43A-36/37/39-24/25-16-43-61-33-46
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào):UN33944.2/PG1
WGKGermany:2
RTECS號(hào):BD2050000
F:10-21
HazardClass:4.3
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù):97-93-8(HazardousSubstancesData)
運(yùn)輸與儲(chǔ)存
運(yùn)輸信息
危險(xiǎn)貨物編號(hào):42022
UN編號(hào):3051
包裝類別:O51
包裝方法:小開口鋼桶;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。?
運(yùn)輸注意事項(xiàng):運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。裝運(yùn)本品的車輛排氣管必須有阻火裝置。運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、醇類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。運(yùn)輸用車、船必須干燥,并有良好的防雨設(shè)施。車輛運(yùn)輸完畢應(yīng)進(jìn)行徹底清掃。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。?
儲(chǔ)存注意
儲(chǔ)存時(shí)必須用充有惰性氣體或特定的容器包裝。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過25℃,相對濕度不超過75%。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、醇類等分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。?
系統(tǒng)編號(hào)
CAS號(hào):97-93-8
MDL號(hào):MFCD00009015
EINECS號(hào):202-619-3
RTECS號(hào):BD2050000
BRN號(hào):3587229
PubChem號(hào):24855571
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
2、摩爾體積():無可用的
3、等張比容(90.2K):無可用的
4、表面張力(dyne/cm):無可用的
5、介電常數(shù):無可用的
6、極化率(10-24cm3):無可用的
7、單一同位素質(zhì)量:114.098913Da
8、標(biāo)稱質(zhì)量:114Da
9、平均質(zhì)量:114.1648Da
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
1、疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):無
2、氫鍵供體數(shù)量:0
3、氫鍵受體數(shù)量:0
4、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:3
5、互變異構(gòu)體數(shù)量:無
6、拓?fù)浞肿?a href="/hebeideji/3730720570869437635.html">極性表面積(TPSA):0
7、重原子數(shù)量:7
8、表面電荷:0
9、復(fù)雜度:25.7
10、同位素原子數(shù)量:0
11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15、共價(jià)鍵單元數(shù)量:1
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
總括注解
水危害級(jí)別3(德國規(guī)例)(通過名單進(jìn)行自我評估)該物質(zhì)對水有極其危害的。
即使是小量不要讓該產(chǎn)品接觸地下水、水道或污水系統(tǒng)。
即使是極其小量的產(chǎn)品滲入地下也會(huì)對飲用水造成危險(xiǎn)
對水中的魚和浮游生物也有毒害。
若無政府許可,勿將材料排入周圍環(huán)境。
對水中的有機(jī)化合物有劇毒。
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語
R11:Highlyflammable.高度易燃。
R14:ReactsviolentlywithH?O遇水反應(yīng)劇烈。
R20/21/22:Harmfulbyinhalation,incontactwithskinandifswallowed.吸入、皮膚接觸及吞食有害。
R34:Causesburns.引起灼傷。
R51/53:Toxictoaquaticorganisms,maycauselong-termadverseeffectsintheaquaticenvironment.對水生生物有毒,可能對水體環(huán)境產(chǎn)生長期不良影響。
R65:Harmful:maycauselungdamageifswallowed.吞食可能造成肺部損傷。
R67:Vapoursmaycausedrowsinessand頭暈蒸汽可能引起困倦和眩暈。
安全術(shù)語
S16:Keepawayfromsourcesofignition.遠(yuǎn)離火源。
S24/25:Avoidcontactwithskinandeyes.避免與皮膚和眼睛接觸。
S36/37/39:Wearsuitableprotectiveclothing,glovesandeye/faceprotection.穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服、手套和護(hù)目鏡或面具。
S45:Incaseofaccidentorifyoufeelunwell,seekmedicaladviceimmediately(showthelabelwheneverpossible.)
若發(fā)生事故或感不適,立即就醫(yī)(可能的話,出示其標(biāo)簽)。
參考資料 >