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1,8-萜二烯
來源:互聯網

別名苧烯,d-檸檬烯,單類化合物,無色油狀液體,有類似檸檬的香味,化學式是C10H16。與空氣混合可爆,遇明火、高溫、氧化劑較易燃,燃燒產生刺激煙霧

簡介

中文名:1,8-萜二烯

性質:又名對孟-1,8-二烯、1-甲基對異丙烯基-1-環己烯香芹烯、白千層烯、苧烯。有右旋體(d-體)和左旋體(l-體)。光學上無旋光性的消旋體稱為二聚戊烯。無色液體。分子量136.23。密度0.84g/cm3。不溶于水。溶于乙醇。能與大部分油混合。具有令人愉快的類似檸檬的香氣,無樟腦和松脂的氣味。

生產方法:主要采用分餾法。d-苧烯以橙皮油為原料,經分餾而得。l-苧烯以加拿大薄荷為原料,經分餾而得。用途:烴類合成香料。主要作為桔油、檸檬油、橙花油等柑橘屬芳香油的調合香料使用。

化學式:C10H16

閃點:50℃

熔點:-74.3℃

沸點:177℃

性狀:橙紅、橙黃色或無色澄清液體,具有特異香氣。混溶于乙醇和大多數非揮發性油;微溶于丙三醇,不溶于水和丙二醇

質量指標:

1、含量:大于等于93.0%

2、折光率:1.471~1.480

3、過氧化值:+96~+104

4、相對密度:0.838~0.880

鑒別

(1)取本品1滴,加硫酸3~5滴及香草醛結晶少量,即顯橙紅色,加水1滴后即顯紫色。

(2)在d-檸檬烯含量測定項下記錄的色譜圖中,供試品峰的保留時間應與對照品主峰的保留時間一致。

貯藏

密封,遮光,在陰涼處

生物合成

由牛兒焦磷酸(GPP)生成的橙花碳正離子發生重排、環化后失去一個質子而得。

制取

用酸性試劑硫酸氫鉀處理松油醇時,可以得到1,8-萜二烯,同時也會產生少量1,8-萜二烯的非手性異構體異松油烯。1,8-萜二烯在工業上主要由天然芳香油經過分餾萃取,或者由松節油為原料,取α-β-蒎烯餾分,將它異構化得到。

化學性質

1,8-萜二烯的化學性質相對比較穩定,可以蒸餾而不分解。( R)-苧烯加熱到300℃時發生外消旋化。如果溫度更高,則1,8-萜二烯分解為2-甲基-1,3-丁二烯

潮濕空氣中易被氧化為香芹醇和香芹酮。與硫磺作用失水生成對撒花烴,也會產生硫化氫和一些硫醚

無機酸共熱時,異構化為有共軛雙烯結構的α-松油烯,后者又很容易被氧化,生成有芳香性的對撒花烴。1,8-萜二烯馬來酸酐共熱時,可以得到順酐與α-松油烯發生狄爾斯-阿爾德反應生成的加合物。

1,8-萜二烯可以發生烯烴的一般反應,其中兩個雙鍵可以都發生反應,也可以控制條件只讓其中一個雙鍵反應。用無水氯化氫/溴化氫處理時,二取代的烯烴先與鹵化氫發生加成;但用間氯過氧苯甲酸作環氧化時,三取代的烯烴先被環氧化,生成1,8-萜二烯氧化物。如果 mCPBA過量,則兩個雙鍵都被環氧化,得到1,8-萜二烯二氧化物。

D-苧烯的非環雙鍵可以與三氟乙酸甲苯中發生反馬氏規則加成,反應后用氫氧化鈉將三乙酸水解,便可以得到( S)-(?)-α-萜品醇(松油醇)。

1,8-萜二烯也可以在無機酸的存在下與水加成,生成α-松油醇和水合萜二醇

用亞硝氯處理1,8-萜二烯時,1,8-萜二烯的環內雙鍵與NO?Cl 加成生成1-氯-2-亞硝基化合物,經互變異構得到α-氯代,然后用堿將氯化氫脫去得到不飽和的香芹肟,最后將肟用硫酸水解,便得到相應的酮——香芹酮。這是工業上制取香芹酮的主要方法。

性狀

左旋1,8-萜二烯:即L-苧烯、( S)-(?)-苧烯。CAS號5989-54-8,EINECS號227-815-6,相對密度0.8407(21/4℃),沸點175.5-176.5℃(101.72kPa),折射率1.474,比旋光度,警示性質標準詞有:R10, R38, R43, R50, R53,安全性質標準詞有:S24, S37, S60, S61。存在于加拿大薄荷松針油中。

右旋1,8-萜二烯:即D-苧烯、( R)-(+)-苧烯。CAS號5989-27-5,EINECS號227-813-5,相對密度0.8402(21/4℃),沸點175.5-176℃(101.72kPa),凝固點?95.5℃,折射率1.4743 (21℃),比旋光度,警示性質標準詞有:R22。存在于檸檬油、蜜柑油、樟腦礦物油香橙油等植物芳香油中。

外消旋體:即左旋1,8-萜二烯和右旋1,8-萜二烯的混合物,也稱二聚2-甲基-1,3-丁二烯、二聚戊烯雙戊烯二戊烯(dipentene)。相對密度0.8404,沸點178.64℃,凝固點?95.3℃,折射率1.4744,無旋光性。不溶于水,與乙醇互溶。存在于樟腦白油、杉油、松節油橙花油、香茅油中。

用途

D-苧烯主要被用作制取香芹酮前體,此外也用作溶劑、清洗劑、除膠劑、調香劑、生物燃料和殺蟲劑 等。

可溶解發泡聚苯乙烯(保麗龍)。

危險性

1,8-萜二烯和其氧化產物(如被空氣氧化生成的1,2-1,8-萜二烯氧化物)對皮膚和呼吸道有刺激作用,會引起過敏。

1,8-萜二烯會在大鼠中引起腎細胞癌,但目前沒有足夠的證據證明它對人類有致癌性和基因毒性。在國際癌癥研究機構的分類中,D-苧烯被列為第3類物質——尚不清楚其對人體致癌作用。而且某些研究者認為1,8-萜二烯有潛在的抗癌功能,可以被用作功能性添加劑。

參考資料 >

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