黃(flavonone glycosides)又稱黃堿素類,是廣泛存在于植物界的一類天然色素。黃酮甙22%~27%,其取決于槲皮黃酮和四羥基黃酮包括異鼠李素(經(jīng)HPLC)。黃酮平均分子量Mr=756.7(皮黃酮甙),四羥基黃酮甙平均分子量Mr=740.7。
基本資料
在許多中草藥內(nèi)是有效成分,具有C6-C3-C6的基本碳架。從這個基本碳架可以衍生出許多不同的結(jié)構(gòu)。目前已知的約有18種類型,其中主要的有下列幾種,在柏科、銀杏科、柏科等裸子植物中尚有雙黃酮(Biflayones)存在。大多數(shù)黃酮與葡萄糖或鼠李糖結(jié)合成甙,部分為游離狀態(tài)或與單寧結(jié)合存在。
通性
黃酮類大多為黃色結(jié)晶物,也有的是無定形粉末如白花色甙元和其糖苷。異黃酮幾無色或淺黃色。雙氫黃酮與雙氫黃酮醇均無色。黃酮甙一般易溶于熱水、甲醇、乙醇、吡啶、乙酸乙酯與稀堿液,難溶于冷水及苯、乙醚、三氯甲烷中。游離的黃酮類一般難溶于,較易溶于有機溶劑(在乙酸乙中溶解度較大)與稀堿液。一些黃酮類在紫外光下可顯螢光,如以氨蒸汽或碳酸鈉水溶液處理后螢光更明顯。多數(shù)黃酮可與檸檬酸鎂、鋁鹽、鉛鹽等反應(yīng)生成顏色較深的配位化合物。
分布與作用
黃酮類及黃酮甙在植物界分布廣泛,許多中草藥均含本類成分如槐花米、黃芩、陳皮、葛根、野菊花、水飛薊、銀杏葉等。以豆科、蕓香科、菊科、唇形科的植物中較多。一般具降壓、抗菌以及調(diào)節(jié)血營滲透壓的作用,目前還發(fā)現(xiàn)有抑制腫瘤細胞與防護紫外線損傷的作用。
定性反應(yīng)
①藥材粉末少量置試管中,加95%乙醇數(shù)ML,溫?zé)峤觯^濾,濾液加鎂粉與數(shù)滴濃鹽酸,溶液變橙或紅色。這是由于黃酮被還原生成花色甙元與其二聚物而致。分子中羥基或申氧基數(shù)目多時,色較深,C3位上無羥基的黃酮類反應(yīng)不明顯。
②藥材粉末的乙醇溶液加1%氯化鋁乙醇溶液,凡3位或5位有羥基的黃酮會因與Al產(chǎn)生配位化合物而顯鮮黃色。
定量方法
一般有重量法、螢光法、比色法等,通常多用比色法。主要原理是根據(jù)黃酮類成分結(jié)構(gòu)中有堿性氧原子,一般又多有酚羥基,可以與許多試劑產(chǎn)生顏色而制定。下面簡介比色法。
①標準曲線的制備:精密稱取標準蘆丁一定量,以乙醇溶解并稀釋至每ml約含60μg,精密量取0.5~5.00??ml不同量的此溶液,分別用乙醇稀釋至5.00??m1,準確加入3ml??0.1M氯化鋁溶液及5mI1M醋酸鉀溶液,放置40分鐘,在分光光度計415nm測定光密度,繪制光密度一濃度標準曲線。
②測定方法:精密稱取樣品粉末(60目)0.5~1.09于100ml錐形瓶中,精密加入一定量稀醇,將錐形瓶與內(nèi)容物共稱重(準確到0.1g),水浴回流一定時間,冷后再稱重,補充溶劑至原重,過濾,取一定量濾液稀釋到適當濃度,取此液一定量,準確加入3ml??0.1M氯化鋁溶液及5mI??1M醋酸鉀溶液,另補充蒸餾水使總量為13m1,??40分鐘后同上比色,以同一濾液同樣量加水至13??ml為空白對照,以標準曲線計算含量。
參考資料 >