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PEO
來源:互聯網

聚氧化乙烯(PEO)又稱聚環氧乙烷,是一種結晶性、熱塑性的水溶性聚合物。其工業產品的分子量可以在很大的范圍內變動。可以和許多有機低分子化合物、聚合物及某些無機化合物電解質形成配位化合物。可與PEO形成螯合肥的無機物有氟化銨氟化鈉、溴、碘、鉀、汞的鹵化物,硫氰酸銨硫氰化鉀等。因為具有水溶性好、毒性低、易加工成型等特點,這些特征特點使PEO具有多種用途,可用作水溶性薄膜、紡織漿料、增稠劑、絮凝劑、潤滑劑、分散劑、水相減阻劑、化妝品添加劑、抗靜電劑等。

在鍍膜方面。PEO指的是一種鍍膜方式。

PEO是等離子體 electrolytic oxidation的簡稱,即等離子體電解氧化,是用于在金屬表面產生金屬氧化物涂層的電化學表面處理過程。這個過程可以用來生長厚達幾十或幾百微米的氧化物涂層,這些氧化物涂層基本上是結晶性的,如鋁,鎂和鈦這樣的金屬的氧化物涂層。因為它們可以呈現高硬度和連續的屏障,這些涂層可以提供保護,防止磨損,腐蝕或熱,以及電絕緣。該涂層是在基板金屬的化學轉化成它的氧化物,并從原來的金屬表面的向內和向外生長。因為它是一個轉化涂層,而不是淀積的涂層(如由等離子噴涂形成的涂層),它具有金屬基板的優異的粘附性。

概述

聚氧化乙烯(PEO)相對分子質量200~20000的產品被稱為聚乙二醇(PEG),它們是粘性液體或蠟狀固體:分子相對質量1x10~1x10的產品被稱為聚氧化乙烯,它們是白色可流動粉末,分子結構為(CH2CH2O),此類沒藥樹活性端基的濃度較低,沒有明顯的端基活性。由于其存在C-O-C鍵,通常具有柔順性,可和電子受體或某些無機化合物電解質形成締合物。此外因氫鍵的形成,又使其成為一種水溶性聚合物。這些結構特點使PEO具有多種用途。

物理性質

PEO為白色水溶性的熱塑性材料。相對分子質量105~107的PEO具有高度有序結構,呈結晶態,熔點65±2℃,能完全溶于水,可溶于部分有機溶劑,溶液粘度高。高分子量PEO有絮凝作用。

結晶性

高分子量PEO晶體是球形結構,如果將其熔鑄膜適當退火

就會產生層伏結構。PEO沒藥樹的密度實際測定為1.15~1.26g/cm3,按晶胞尺寸計算其結晶密度(20℃)應為1.33g/cm3。

溶液性質

室溫下,PEO可以和水以任意比例互溶。相對分子質量為10?左右的樹脂水溶液在1%時就出現拔絲性能,2%時,溶液為非粘性的彈性凝膠。當高于2%時,溶液就變為堅韌的橡膠狀的水塑性聚合物。PEO水溶液的粘度主要取決于溶液的濃度、樹脂的分子量、溶液溫度、溶液中無機鹽的濃度以及剪切速率等因素。高分子量PEO對懸浮水中的固體顆粒有很好的絮凝作用,分子量越高,其絮凝性能越好。把PEO溶液加到流體管道中可以降低流體湍流的摩擦阻力,即使濃度極低也特別有效。

非水溶液

PEO可以溶解在多種通用有機溶劑中,如乙腈苯甲醚三氯甲烷二氯乙烷、二甲基甲酰胺等,但不溶于脂肪烴二甘醇乙二醇丙三醇

固體樹脂

PEO具有可延伸性,當溫度高于樹脂熔點時,有機高分子化合物量的PEO成為熱塑性物質。有時需要在樹脂中加入增塑劑或其它熱塑性樹脂,一方面便于加工,另一方面也使PEO具有良好的復合性能。PEO雖然易溶于水,但和其它水溶性樹脂相比,其吸溫性非常低,這是由

于其結晶度高的緣故。PEO和一些樹脂有較好的相容性,從而為PEO的改性提供了有利條件。

化學性質

絡合性

PEO有醚氧非共用電子對,對氫鍵有很強的親合力,可以和許多有機低分子化合物、聚合物及某些無機化合物電解質形成配位化合物。形成的絡合物性質明顯不同于原來的任何一種物質的性質,包括熔點、熱穩定性和沉淀物的形態等。可與PEO形成絡合物的有機化合物有聚丙烯酸聚甲基丙烯酸馬來酸酐與丙烯酸共聚物、兒茶酚單寧、α-萘酚、三羥甲基酚PF尿素、D硫脲和朋膠等。可與PEO形成螯合肥的無機物有氟化銨氟化鈉、溴、碘、鉀、汞的鹵化物,硫酸、硫氰化鉀等。

氧化性

PEO由于分鏈上存在大量的醚鍵,因此很容易受到氧的攻擊而發生降解。高溫加工時、氧化降解會使熔體粘度隨時間而迅速下降。某些重金屬離子、氧化劑和紫外線都會加速其氧化降解的進程。抑制氧化降解的方法是添加抗氧化的穩定劑,如吩噻嗪、防老劑2,6-二叔丁基對甲酚丁基羥基茴香醚水楊酸等。

加工方法

PEO由環氧乙烷在催化劑作用下開環聚合制得。—般地,陽離子和陰離子引發聚合通常得到的PEO分子量比較低。欲制備有機高分子化合物量的PEO主要用配位陰離子聚合方法。配合陰離子聚合催化劑一般含有金屬一氧—金屬結構。雖然文獻中有關環氧乙聚合的催化體系報道較多,但真正有工業價值的較少。

PEO沒藥樹和其它熱塑性聚合物同樣可在通常的熱塑性塑料加工設備上采用擠出、模塑和壓延等加工工藝以制備薄膜、片材或其它成型品。

產品規格

PEO最主要的質量控制指標是分子量范圍以及與分子量有關的樹脂的水溶液粘度等。下面分別是美國日本和我國PEO產品質量規格(表1、表2和表3)。

表1 美國polyox樹脂規格 牌號 相對分子質

標冷樹脂 Brookfield 粘度(25℃) 量近似值 質量分數/% 軸號 轉數(/r.min-1) /Pa.s 聚合氯化鋁

5x106 1.0 2 2 5500min WSR-301

4x106 1.0 1 2 1650~5000 WSR-N-60K

2x106 2.0 3 10 2000~4000 WSR-N-12 K

1X106 2.0 1 10 400~800 WSR-1105

9x106 5.0 2 2 8800~17600 WSR-205

6x106 5.0 2 2 4500~8800 WSR-N-3000

4x106 5.0 1 2 2250~3350 WSR-N-750

3x106 5.0 1 10 600~1200 WSR-N-80

2X106 5.0 1 50 65~115 WSR-N-10

1x106 5.0 1 50 12~50

表2 日本PEO相對分子質量范圍

商品牌號 質量分數/% 粘度/Pa·s平均相對分子質量/x104

PEO-1 5 0.045~0.1 16~20

PEO-3 3 0.25~0.66 50~70

PEO-8 2 0.7~2.5 100~170

PEO-15 1 1.1~1.7 300~400

PEO-18 0.5 0.28~0.4 400~500

表3我國PEO產品規格

名 稱 產品指標

外觀 白色小顆粒,粉末

熔點/℃ 66~70

表觀密度/(千克L-1) 0.15~0.30

真密度/(kg.L-1) 1.15~1.2

灰分(以Cao計)/% 相對分子質量 熱分解溫度/℃ 水溶液PH值 離子性 脆點/℃

0.3~0.8 1x105~6x106 423~425 6.5~7.0 非離子 -50

用途

由于PEO低毒且具有完全的水溶性,優異的溶液流變性,與有機溶劑的結合作用,低灰分和熱塑性等,因此,PEO的應用前景廣闊(見表4)。

醫藥工業

將PEO的水溶液涂敷于藥丸的外層,制成可控緩釋藥物,已在醫藥工業中廣泛應用,可控制藥丸成分在體內的擴散速度,提高藥丸的效率。由于PEO的無毒性和成膠性,用作義齒固定劑的組分之一,在假牙和口腔之間可起到緩沖作用,也有助于減少令人不愉快的氣味和味道。PEO水溶液是一種假塑性液體,利用其粘度對剪切速率的敏感性可用作接觸鏡(即隱形眼鏡)用液,且細菌不易在PEO上生長能保持接觸無菌。

采油采礦

采油工業中,在鉆井泥漿里加入PEO可以增稠和潤滑,提高泥漿質量,控制壁界面處流體的損失,防止酸和生物對井壁的侵蝕。使用PEO水溶可避免油層的堵塞和有價值流體的流失,提高油田產量,避免注入液滲入油層。

在采礦工業中,PEO主要用于洗礦和礦物的浮選。洗煤時用低濃度PEO可將煤中懸浮物很快沉降下來,絮凝液可循環使用。濕法冶金時,采用高分子量的PEO溶液可很容易地將白陶土、活性白土等粘土物質絮凝分離。在提純金屬過程中,用PEO可以有效地除去溶解的二氧化硅

此外,PEO和礦物表面的絡合作用有助于潤濕礦物表面,并提高其潤滑性及流動性。

輕工紡織

PEO溶液可用作皮膚清洗劑,如洗滌劑、洗手皂等,會使皮膚產生柔軟、光滑的感覺。還可以作為牙膏的一個組分,得到光滑穩定的牙膏。它也作為剃須膏的組分,在面部形成一層薄膜,實現不產生泡沫的剃須。將PEO經交聯處理后制成的吸水樹可用于婦女衛生巾和嬰兒尿布。由于PEO具有增稠性和假塑性,在麥芽飲料中如啤酒工業中也很有用,可達到穩定泡沫的作用。在聚酯、聚酰胺、聚烯烴沒藥樹進行熔融紡絲時,加入PEO可改進纖維的抗靜電性和染色性。

建材工業

高分子量PEO,在建材方面主要用作分散劑,用于玻璃纖維增強的混凝土混合物。此外在水泥漿料中添加0.2%~0.4%有機高分子化合物量PEO。能提高料漿的保水性,大大提高其可輸送性,并且可抑制粉塵的飛揚,改善生產環境,PEO也用作水下使用水泥的添加劑。

市政建設

利用高分子量pEO的減低流體阻力的特性,在消防水管系統中添加少量的PEO樹脂可使水管理中摩擦阻力降低多達80%左右,有利于遠距離物體及高層建筑的滅火。還可用于解決城市污水過載排放的問題。在一些高壓射流系統中加入適當濃度的高分子量PEO會產生象針狀似的高速射流,這種射流可用于切割一些軟的物體,例如紙板、皮革、橡膠、織物以及部分固化的石棉剎車片。

農業

用中等分子量的PEO沒藥樹可加工成熱塑性薄膜,再在兩張薄膜之間夾上種子而成薄膜種子帶。將種子帶播下去后,土壤中的水溶解了水溶性薄膜,種子開始發芽,這樣就得到均勻分布無需間苗的作物。另外,交聯PEO可吸收自身質量5~100倍的水,這種水需要時又可

去粘土,洗煤 采礦 玻璃纖維增強混凝土 絮凝劑(200萬~300萬) 助留劑 洗滌劑、洗手皂 濕法冶金 雪花膏、洗液 潤滑劑或潤膚劑(10萬~50萬) 眼藥水 機械 剃須膏 天然橡膠涂料 裝輪胎潤滑劑 去漆劑 噴漆 增稠劑(300萬~400萬) 啤酒泡沫穩定劑 種子帶 鉆井泥漿 水溶性包裝用品 包裝 漂流控制劑 熱塑性(30萬~80萬) 染料助劑金屬加工潤滑劑機械 臨時性紡織緯線 二次采油 紙的抗靜電劑 開溝泥漿 建筑 織物抗靜電劑 固井液 土壤保水劑。

一些農藥、殺蟲劑、除草劑等有毒性物品可作水溶性的PEO薄膜封裝,以使運輸、處理時更為安全。利用PEO的假塑性流變性可作控制飄流的添加劑,在噴灑農藥及除草劑時可防止形成過細的霧滴漂流損失。

材料加工

PEO除在合成纖維加工中用作抗靜劑的組分外,在其它高分子材料加工中也有不少應用。例如,將PEO作為分散劑加到熱塑性沒藥樹中一起混煉,然后用水處理,可制得粒徑只有18μm的樹脂顆料。在丁苯橡膠等合成橡膠加工時加入PCO可以防止生膠輥筒之間的粘結。利用PEO和PF之間形成配位化合物的性質可制得粘結性很好的水溶性快干膠粘劑。此外,由于PEO具有假塑性,因此可以作增稠劑,以提高涂料的切變粘度,從而形成均勻平滑的漆膜。

其它

PEO由于其獨特的性能在各種精細化學品上的應用越來越廣。例如,PEO可作抑制塵土的防塵劑;可重復使用的化學冰袋;噴印墨水穩定劑;定型發膠的添加劑;用以制造能釋放頭發定型劑的梳子;還用于衛生間冰箱的抗凍劑等。

結束語

PEO既是一種新型水溶性沒藥樹,又是一種非離子表面活性劑。各行各業對其需求日益增加,從開發出的領域來看,PEO的生產和應用前景廣闊。

化學名稱 : 聚氧化乙烯(聚乙烯 氧化物)PEO

分 子 式 : H-(-OCH2CH2-)n-OH

外 觀 : 白色粒狀粉末(>20目)

軟 化 點 : 65℃-67℃

密 度 : 表觀密度0.2-0.3 (Kg/L) 真密度1.15- 1.22 (Kg/L)

pH 值 : 中性(0.5wt% 水溶液) hongxiafeifeix

PEO(聚氧化乙烯)又稱聚環氧乙烷,是一種結晶性、熱塑性的水溶性聚合物。是造紙生產過程中一種分散纖維的過程助劑。

PEO是一種很好的絮凝劑,用木材造紙時,加入適量PEO可以提高填料、顏料和纖維的滯留率及回收率,獲得較純凈的回收水。利用其增稠性和濕粘性用作毛巾紙或衛生紙紙端與芯棒的粘接,便于運輸包裝,還可作為紙張的抗靜電劑。PEO具有流變性,可在油墨使用中得到平滑、均勻的印刷品。非水印刷油墨用其絡臺物微膠囊化、生產干燥有流動性的粉末作為無碳復寫紙。

參考資料 >

Poly(ethylene oxide).pubchem.2024-10-23

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