環氧氯丙烷[wán]（R-環氧氯丙烷）是一種有機化合物，又稱表氯醇，3-氯-1,2-環氧丙烷，分子式為，分子量為92.52。環氧氯丙烷為無色油狀液體，有刺激性如醚和三氯甲烷的氣味，易燃，易揮發，有毒性和麻醉性。相對密度1.1812g/mL，熔點為-25.6℃，沸點117.9℃，與乙醇、丙醇、乙醚、氯仿、丙酮、三氯乙烯及四氯化碳等許多有機溶劑混溶，易溶于苯，微溶于水.
環氧氯丙烷其制備方法是以丙烯為原料，在500℃氯化生成1-氯丙烯，氯丙烯在25-35℃溫度下，與次氯酸反應，得到2,3-二氯丙醇和1,2-二氯丙醇，然后將該混合物加入20％石灰乳進行皂化，反應溫度45-55℃，而得環氧氯丙烷。環氧氯丙烷的主要用途是用于制造雙酚A縮水甘油醚，合成甘油、ep、氯醇橡膠、硝化甘油炸藥、玻璃鋼、農藥、醫藥、表面活性劑及電絕緣制品等。
環氧氯丙烷是一種高毒環氧化合物。有強烈刺激作用及致敏作用，可引起眼和皮膚刺激癥狀，嚴重者可發生肺水腫，肝、腎受損害。長期接觸可引起中毒性神經衰弱綜合征。2017年10月27日，世界衛生組織國際癌癥研究機構公布的致癌物清單初步整理參考，環氧氯丙烷在2A類致癌物清單中。我國規定車間空氣中最高容許濃度為1mg/立方米。
基本介紹
環氧氯丙烷是一種重要的有機化工原料和精細化工產品，用途十分廣泛。以它為原料制得的ep具有粘結性強，耐化學介質腐蝕、收縮率低、化學穩定性好、抗沖擊強度高以及介電性能優異等特點，在涂料、膠粘劑、增強材料、澆鑄材料和電子層壓制品等行業具有廣泛的應用。此外，環氧氯丙烷還可用于合成甘油、硝化甘油炸藥、玻璃鋼、電絕緣品、表面活性劑、醫藥、農藥、涂料、膠料、離子交換樹脂、fe5、（縮）水甘油衍生物、氯醇橡膠等多種產品，用作纖維素酯、樹脂、纖維素醚的溶劑，用于生產化學穩定劑、化工染料和水處理劑等。
重點監管危險化學品
中文名稱：環氧氯丙烷
中文別名：R-環氧氯丙烷;3-氯-1,2-環氧丙烷;1-氯-2,3-環氧丙烷;ECH;(±)-環氧氯丙烷
溴化鉺：Epichlorohydrin
無色液體，有似三氯甲烷氣味，易揮發，不穩定。能與乙醇、乙醚、氯仿、三氯乙烯和四氯化碳等混溶，不溶于水，不能與石油烴混溶。相對密度（d204）1.1812，熔點57.2℃，沸點 117.9℃，折光率（n25D)1.43585，閃點（開杯)40℃，易燃，中等毒，半數致死量（大鼠，經口）90～210mG/kG。有麻醉性。動物實驗證明有潛在致癌作用。
密閉包裝，并貯于干燥通風處。遠離火種、熱源，防止陽光直射。與氧化劑、食用化學品分儲分運。
滅火：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
蒸汽壓1.8kPa/20℃
閃點：34℃
熔點：-57℃
沸點：117.9℃
溶解性：微溶于水，可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯
折射率：（n25/D）1.4358
密度：相對密度（水=1）1.18（20℃）；相對密度（空氣=1）3.29
穩定性：穩定
危險標記：14（有毒品）
編號系統
CAS號：106-89-8
MDL號：MFCD00005132
EINECS號：203-439-8
RTECS號：TX4900000
BRN號：79785
PubChem號：24845326
物性數據
1. 性狀：無色液體，有類似三氯甲烷的氣味。
2. 沸點（oC,101.3kPa）：116
3. 熔點（oC）：-57.2
4. 相對密度（g/mL,15/4oC）：1.18683
5. 相對密度（g/mL,20/4oC）：1.181
6. 相對密度（g/mL,25/4oC）：1.17455
7. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：3.29
8. 折射率（20oC）：1.43805
9. 折射率（25oC）：1.4358
10. 黏度（mPa·s,0oC）：1.56
11. 黏度（mPa·s,25oC）：1.03
12. 閃點（oC）：40.6
13. 蒸發熱（KJ/摩爾,b.p.）：37.93
14.生成熱（KJ/mol,計算值）：582
15. 燃燒熱（KJ/mol）：1750
16. 比熱容（KJ/(千克K),20oC,定壓）：1.40
17. 臨界溫度（oC）：351.3
18. 臨界壓力（MPa）：4.9
19. 電導率（S/m,20oC）：5.4×10-8
20. 熱導率（W/(m·K),20oC）：0.0733
21. 蒸氣壓（kPa,20oC）：1.73
22. 體膨脹系數（K-1,55oC）：0.00104
23. 爆炸下限（%,V/V,計算值）：5.23
24. 爆炸上限（%,V/V,計算值）：17.86
25. 溶解性：微溶于水，可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。在20℃時，環氧氯丙烷在水中的溶解度為6.58%(質量)，水在環氧丙烷中的溶解度為1.47%(質量)。本品可與水形成共沸物，其沸點為88℃，含水28%。
生態學數據
該物質對水有稍微的危害。
分子結構數據
2、 摩爾體積（cm3/mol）：76.7
3、 等張比容（90.2K）：187.4
4、 表面張力（dyne/cm）：35.6
5、 介電常數：未知
6、 偶極距（10-24cm3）：未知
7、 極化率：8.07
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:1
4.可旋轉化學鍵數量:1
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積12.5
7.重原子數量:5
8.表面電荷:0
9.復雜度:37.9
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:1
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
安全信息
危險運輸編碼：UN 2023 6.1/PG 2
危險品標志：有毒
安全標識：S45S53
危險標識：R10R34R43R45R23/24/25
性質與穩定性
1.避免與酸類、堿類、氨、胺類、銅、鎂鋁及其合金接觸。
與多數有機溶劑混溶，微溶于水。也對清漆、天然及合成樹脂等有較強的溶解能力。易燃，蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物，爆炸極限5.23%-17.86%（體積分數）。化學性質活潑，可以生成酯[zhǐ]：與醇及苯酚反應可以生成醚；與醛或酮[tóng]反應得到二噁烷衍生物。用本品進行反應時，為安全起見，宜以惰性溶劑稀釋，并緩緩加入。本品有毒，注意空氣流通，操作人員要佩戴防護用具。著火時可用砂土、泡沫、干粉、二氧化碳。
2.化學性質：環氧氯丙烷與水反應生成3-氯丙二醇。與鹽酸作用生成β，β′-二氯異丙醇。與氫氰酸發生加成反應生成γ-氯-β-羥基丁腈。用鈉或鈉汞齊還原生成烯丙醇。與硫化氫反應生成1-氯-3-巰基2-丙醇等。與醇和酚在催化劑存在下發生反應，生成α-氯乙醇γ-醚、縮水甘油醚或丙三醇α，γ-二醚。
3.3-氯-1,2-環氧丙烷與氨或胺反應，生成1,3-二氨基丙醇和N-取代產物。與醛或酮反應得到二烷衍生物。與β-酮酸酯和丙二酸酯的鈉鹽反應，得到γ內酯衍生物。3-氯-1,2-環氧丙烷用氟化氫或三氟化硼作催化劑可以發生聚合作用。
4..劇毒，可被皮膚吸收，刺激皮膚和黏膜。較高濃度時，有麻醉作用。發生中毒時，有眼睛刺痛、結膜炎、鼻炎、流淚、咳嗽、疲倦、胃腸紊亂、惡心等癥狀。嚴重中毒時，可引起麻醉癥狀，甚至引起肺、肝、腎的損傷。人體吸入MLC20*10-6。大鼠經口LD5090mg/kg。空氣中最大容許濃度18mg/m3。生產設備要密閉，空氣要流通，操作人員要配戴防護用具。此外，環氧氯丙烷有激烈的自聚趨向，不應在明火中加熱，以防容器爆裂。在用作試劑進行反應時，宜以惰性溶劑稀釋，并緩緩加入。
貯存方法
1.儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與酸類、堿類、食用化學品分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
2. 因三氯化鐵或氯化錫等能促進環氧氯丙烷自聚反應的發生，故宜貯存在干燥清潔的鍍鋅鐵桶中，每桶200kg。貯存于陰涼、通風、干燥處，要遠離火源和熱源。按易燃有毒物品規定貯運。
生產方法
環氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用鹽酸處理粗甘油，然后用堿液水解時首先發現的。20世紀60年代前后，為適應ep生產發展的需求，環氧氯丙烷開始以1-氯丙烯為原料作為主要產品進行生產。工業上環氧氯丙烷的生產方法主要有丙烯高溫氯化法和食用醋酸丙烯酯法兩種。前者由美國Shell公司于1948年首次開發成功并應用于工業化生產，當前世界上90%以上的環氧氯丙烷采用該方法進行生產。后者由蘇聯科學院以及日本昭和電工公司于20世紀80年代分別開發成功。
1.丙烯高溫氯化法
丙烯高溫氯化法是工業上生產環氧氯丙烷的經典方法，其工藝過程主要包括丙烯高溫氯化制氯丙烯，氯丙烯與次氯酸化合成二氯丙醇，二氯丙醇環化合成環氧氯丙烷3 個反應單元。
丙烯高溫氯化法生產環氧氯丙烷工藝特點：
①工藝成熟，操作穩定；
②有中間產品1-氯丙烯，而氯丙烯可用于生產農藥、沒藥樹、黏合劑、涂料等的生產，在環氧氯丙烷市場過剩時可直接銷售，能很好平衡生產；
③反應副產品多，原材料轉化率低，消耗定額高；
④設備腐蝕嚴重，能耗定額高，污水排放量大。
蘇聯科學院與日本昭和電工均開發了利用乙酸丙烯酯為原料生產環氧氯丙烷的生產工藝。前蘇聯是采用先氯化后水解工藝，昭和電工則采用先水解后氯化工藝。其工藝過程主要包括合成乙酸丙烯酯，乙酸丙烯酯水解制烯丙醇，合成二氯丙醇以及二氯丙醇環化生成環氧氯丙烷4 個反應單元。
醋酸丙烯酯-丙烯醇法工藝特點：
②采用了乙酰氯化技術，收率較高；
③反應條件緩和，生產故障少且避免了副產物氯化烴類的生成；
④反應步驟多，為防止食用醋酸腐蝕需用不銹鋼設備材料，且裝置投資相對較高。
3.丙烯醛法
DOW 化學開發了丙烯醛制環氧氯丙烷的工藝，其工藝過程主要包括丙烯催化氧化制取丙烯醛，丙烯醛氯化生成2,3-二氯丙醛，2,3-二氯丙醛加氫生成2,3-二氯丙醇，2,3-二氯丙醇脫去氯化氫生成環氧氯丙烷4 個反應單元。
丙烯醛制環氧氯丙烷工藝特點：
①丙烯醛轉化成1,2-二氯丙醇的選擇性較高；
②丙烯醛的分離精制較為復雜，設備投資費用大。
4.丙三醇氯化法技術
生物柴油衍生副產甘油的大量產出，甘油路線生產環氧氯丙烷工藝成本上得以可行。該路線突出的優勢是綠色環保，三廢量較丙烯法得到極大減少。
甘油氯化法工藝過程主要包括甘油與氯化氫在催化劑作用玉反應生成二氯（異）丙醇，二氯（異）丙醇與氫氧化鈣反應生成環氧氯丙烷2 個反應單元，其技術難點是在于選擇高效的催化劑。
以甘油為原料制備二氯（異）丙醇選擇催化劑：路易斯酸、質子酸、含氯無機鹽。
例：路易斯酸。選擇氯化鋅作為路易斯酸催化劑，反應為：
路易斯酸甘油氯化法生產環氧氯丙烷工藝特點：
①工藝流程短，投資少。
②丙三醇法無需要昂貴的催化劑，生產成本較低。
③甘油法副產物少，廢物處理成本低。
④整個生產過程中操作條件比較溫和，安全可靠。
⑤甘油法不消耗丙烯，原料資源豐富；
⑥生產時間短，技術來源少。
5.環氧丙烷法氧化制備環氧氯丙烷
采用環氧丙烷作為原料，在正磷酸三鋰催化下，有選擇地異構化成烯丙醇，丙烯醇與氯合成二氯丙醇，二氯丙醇被氫氧化鈣皂化成環氧氯丙烷，精餾得成品。該項生產工藝首先由法國Lepont 公司開發成功。
6.1-氯丙烯直接環氧化生產環氧氯丙烷
氯丙烯直接環氧化制環氧氯丙烷工藝可參考Interox 法和Pcuk 法。
Interox 法是以過羧酸為環氧化劑的兩步法：冰醋（或丙酸）先與過氧化氫在硫酸存在下形成過氧乙酸（或過丙酸），然后使氯丙烯環氧化。此法在相當程度上克服了過氧化叔丁醇環氧化法的缺點。
法國Pcuk 法是以過氧化氫、氯丙烯和丙酸為原料的一步法，反應在常壓和70~80℃下進行。當前正在進行中間試驗。此法最大的優點是避開了氯醇化反應和加堿皂化工序，不產生皂化廢水、廢渣，污染小，也可稱為改良1-氯丙烯法。
用途
主要用于制備丙三醇、ep、氯醇橡膠、聚醚多元醇，是生產甘油及C3H6O2衍生物的重要原料，用作有機溶劑，環氧氯丙烷是殺鼠劑鼠甘伏的中間體， ? 有機合成。有機溶劑（沒藥樹、樹膠、纖維素酯、纖維素醚等的溶劑）。
是一種重要的有機合成原料與中間體。用于生產環氧樹脂及用作環氧樹脂的稀釋劑。也用于制造甘油、硝化甘油炸藥、玻璃鋼、甲基丙烯酸甘油酯、氯醇橡膠、縮水甘油衍生物、表面活性劑、電絕緣制品等 ?
環境影響
一、健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。
健康危害：蒸氣對呼吸道有強烈刺激性。反復和長時間吸入能引起肺、肝和腎臟損傷。高濃度吸入致中樞神經系統抑制可致死。蒸氣對眼有強烈刺激性，液體可致眼灼傷。皮膚直接接觸液體可致灼傷。口服引起肝、腎損害，可致死。慢性中毒：長期少量吸入可出現神經衰弱綜合征和周圍神經病變。
危險性攝取，吸入及皮膚吸收有毒。刺激性強烈。可能會致癌。在空氣中容許量2ppm。易燃，中度著火危險性。
二、毒理學資料及環境行為
毒性：屬中等毒類。
急性毒性：LD5090mg/kg（大鼠經口）；238mg/kg（小鼠經口）；1500mg/kg（兔經皮）； LC50500ppm，4小時（大鼠吸入）；人吸入20ppm，最小中毒濃度（對眼刺激）；人經口50mg/kg，最小致死劑量。
亞急性和慢性毒性：大鼠吸入60mg/m3×7小時/日×5日/周×91日，腎明顯增大和尿棕色素增加。
致畸性：體外細胞遺傳損傷，嚙齒動物骨髓細胞染色體畸變陽性。
致癌性：小鼠皮下最小中毒劑量720mg/kg（78周，間斷）致腫瘤陽性。
危險特性：其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高溫能引起分解爆炸和燃燒。若遇高熱可發生劇烈分解，引起容器破裂或8·12天津濱海新區爆炸事故。
環境標準
中國（TJ36-79） ：車間空氣中有害物質的最高容許濃度1mg/m3 [皮]
中國（TJ36-79） ：居住區大氣中有害物質的最高容許濃度 0.20mg/m3（一次值）
嗅覺閾濃度：平均10ppm
現場監測
立即進行大氣和水的監測布點。對現場大氣監測，并進行跟蹤采樣。水的監測方面例如在河水面，江面布設監測段面，將水質樣品分批次送到實驗室。
實驗監測
氣相色譜法《空氣和廢氣監測分析方法》，國家環保局編
乙丙酮比色法《空氣和廢氣監測分析方法》，國家環保局編
應急處理
一、泄漏應急處理
疏散泄漏污染區人員至安全區，禁止無關人員進入污染區，切斷火源。應急處理人員戴自給式呼吸器，穿防護服。不要直接接觸泄漏物，不確保安全情況下堵漏。噴水霧可減少蒸發。用砂土或其它不燃性吸附劑混合吸收，然后收集運至廢物處理場所。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉移、回收或無害處理后廢棄。
廢棄物處置方法：用焚燒法。廢料同其它燃料混合后焚燒，燃燒要充分，防止生成光氣。焚燒爐排出的鹵化氫要通過氧酸洗滌器除去。
二、防護措施
呼吸系統防護：空氣中濃度超標時，戴面具式呼吸器。緊急事態搶救或撤離時，建議佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
防護服：穿緊袖工作服，長筒膠鞋。
手防護：戴防化學品手套。
其它：工作后，淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。防止皮膚和粘膜的損害。
三、急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著，立即用大量流動清水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸：立即翻開上下眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時輸氧。呼吸停止時，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：立即用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。
滅火方法：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
環氧氯丙烷是一種重要的有機化工原料和精細化工產品，用途十分廣泛。以它為原料制得的ep具有粘結性強、耐化學介質腐蝕、化學穩定性好、抗沖擊強度高以及介質電性能優異等特點，在涂料、膠粘劑、增強材料、澆鑄材料和電子層制品等行業具有廣泛的應用。
世界市場
世界環氧氯丙烷的總消費量約為120萬噸/年，產品主要用于生產環氧樹脂、合成丙三醇、氯醇橡膠以及縮水甘油醚等，其中環氧樹脂的消費量約占消費量的75%。
環氧氯丙烷主要出口國為日本和美國，主要進口國為亞洲和東歐，預計今后幾年環氧氯丙烷的需求量將以年均約5%~6%的速度增長。
物質毒性
參考資料 >
Epichlorohydrin | C3H5ClO | CID 7835 - PubChem.PubChem.2024-11-05
環氧氯丙烷.chemical book.2024-03-07