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敵敵畏
來源:互聯(lián)網(wǎng)

敵敵畏,學名O,O-二甲基O-(2,2-四氟苯菊酯磷酸酯,別名二氯酯、二氯磷、DDVP乳劑,是有機磷殺蟲劑的一種,分子式C4H7Cl2O4P。

敵敵畏純品為無色液體,具有芳香味,工業(yè)品帶微黃色。沸點140℃(2.6kPa),揮發(fā)度145mg/ m3(25℃)。原藥熱穩(wěn)定性較好,長期存放不分解,但易水解。能溶于苯、二甲苯等大多數(shù)有機溶劑,不溶于石油醚、煤油。對鐵、鋼有腐蝕性,對不銹鋼、鋁、鎳、Hastelloy和Teflon耐腐蝕。

1955年由美國人Mattson發(fā)現(xiàn)了敵敵畏的殺蟲脒活性,1958年中國開始大量生產(chǎn)應用敵敵畏,并通過工藝優(yōu)化使原藥含量已達96%以上,質(zhì)量一步步提升。敵敵畏應用廣泛,被用作農(nóng)作物殺蟲殺螨劑,也用作儲存產(chǎn)品和動物的殺蟲劑。

敵敵畏對人、畜毒性中等,經(jīng)人的口和經(jīng)人的皮膚吸入,可引起急性中毒。治療主要用阿托品,并需迅速達到阿托品化。

2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考,敵敵畏在2B類致癌物清單中。([1996]勞部發(fā)423號)等法規(guī),針對敵敵畏在內(nèi)的眾多化學危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規(guī)定。

發(fā)展歷史

1955年由美國人Mattson發(fā)現(xiàn)了敵敵畏的殺蟲脒活性,1958年中國開始大量生產(chǎn)應用敵敵畏,并通過工藝優(yōu)化使原藥含量已達96%以上,質(zhì)量一步步提升。截至2020年,敵敵畏逐步替代了殘留期長、對人劇毒高毒的六氯環(huán)己烷、滴滴涕、1605、3911等殺蟲劑,為農(nóng)業(yè)害蟲的防治工作發(fā)揮了巨大的作用。

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

敵敵畏的純品為無色油狀液體,工業(yè)品為微黃色油狀液體,有輕微的芳香味。密度1.415 g/cm3,熔點60°C,揮發(fā)性強。對人、畜毒性中等。對作物一般較安全,但對高粱有強烈的藥害。

化學性質(zhì)

敵敵畏化學性質(zhì)不穩(wěn)定,分解快,殘留時間極短,慢性中毒較少見。敵敵畏能溶于苯、二甲苯等大多數(shù)有機溶劑,不溶于石油醚煤油,在水中溶解度約0.6%~1%。原藥熱穩(wěn)定性較好,長期存放不分解,但易水解,室溫下飽和敵敵畏水溶液的水解速度每天約3%,在堿性或升溫條件下,水解加速。對鐵、鋼有腐蝕性,對不銹鋼、鋁、鎳、Hastelloy和Teflon耐腐蝕。

毒理性

急性中毒

LD50:50~80mg/kg(大鼠經(jīng)口);113mg/kg(大鼠經(jīng)皮)。LC50:15mg/m3(大鼠吸入,4h) 。人敵敵畏急性中毒會出現(xiàn)頭痛、肚子痛、大量流口水和肌肉肌肉痙攣等癥狀,需要及時治療。

亞急性與慢性毒性

兔經(jīng)口劑量在0.2mg/(千克d)以上時,經(jīng)24周,引起慢性中毒,超過1mg/(kg·d),動物肝腎發(fā)生嚴重病變,ChE持續(xù)下降。 大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDLo):39.2mg/kg(孕14~21d),致新生鼠生化和代謝改變。

致突變性

微生物致突變性:鼠傷寒沙門菌330μg/皿。脫氧核糖核酸抑制:人類淋巴細胞100μl。精子形態(tài)學改變:小鼠腹腔35mg/kg(5d)。

致畸性

豬孕后41~70d經(jīng)口給予最低中毒劑量(TDLo)255mg/kg,致中樞神經(jīng)系統(tǒng)、血液和淋巴系統(tǒng)(包括脾和骨髓)、內(nèi)分泌系統(tǒng)發(fā)育畸形。大鼠孕后11d腹腔內(nèi)給予最低中毒劑量(TDLo)15mg/kg,致體壁發(fā)育畸形。敵敵畏等有機磷類農(nóng)藥可使人體染色體畸變率增高,急性中毒的患者,至少在1個月之內(nèi)染色體畸變率有顯著增高的現(xiàn)象。有機磷類農(nóng)藥通過水果、蔬菜及其他食物等進入人體,累積亦可引起人類染色體畸變。

致癌性

IARC致癌性評論:G2B,可疑人類致癌物。大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDLo):4120mg/kg(2a,連續(xù)),致癌,肺腫瘤、胃腸腫瘤。小鼠經(jīng)皮最低中毒劑量(TDLo):20600mg/kg(2a,連續(xù)),致癌,胃腸腫瘤。美國國家環(huán)境保護局把敵敵畏包括在對人類大概有致癌作用的一類農(nóng)藥里面。根據(jù)標準方法進行的動物實驗證明,敵敵畏會引起大小白鼠好幾種良性腫瘤和好幾種癌癥。敵敵畏能引起癌癥,是因為它是一種影響遺傳的物質(zhì),能引起細胞突變。

生態(tài)學數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性

LC50:1250ppb/96(大西洋月銀漢魚,靜態(tài));1000ppm/24h(藍鰓太陽魚

EC50:0.00007mg/L(48h)(水蚤

3.非生物降解性 空氣中,當羥基自由基濃度為5.00×105個/cm3時,降解半衰期為7.25h。

4.其他有害作用 該物質(zhì)對環(huán)境有危害,對水體和大氣可造成污染,對魚類、蜜蜂屬和鳥類應給予特別注意。對蔬菜、土壤中和水中生物也應給予特別注意。

健康危害

敵敵畏經(jīng)人的口和皮膚吸入,可引起急性中毒。敵敵畏屬神經(jīng)毒素類,是膽堿酯酶抑制劑,其主要作用是抑制膽堿酯酶,使體內(nèi)乙酰膽堿大量蓄積,引起大部分外周神經(jīng)和部分中樞神經(jīng)功能紊亂,先興奮,后抑制,因而出現(xiàn)一系列中毒癥狀和體征。

主要癥狀:頭痛、頭昏、食欲減退、惡心、嘔吐,腹痛、腹瀉、流涎、瞳孔縮小、呼吸道分泌物增多、多汗、肌束震顫等。重癥出現(xiàn)肺水腫、昏迷、呼吸麻痹、腦水腫。血膽堿酯酶活性降低。少數(shù)重度中毒者在臨床癥狀消失后數(shù)周出現(xiàn)周圍神經(jīng)病。皮膚接觸高濃度敵敵畏可引起大皰性皮炎。經(jīng)呼吸道吸入可引起過敏性氣管炎。

中毒治療

凡有毒物接觸史,呼吸及嘔吐物中有特殊蒜臭味,有大汗、肌顫、瞳孔小于2.5mm以下。膽堿酯酶活力測定60%以下者,血壓升高及肺水腫等典型膽堿能神經(jīng)興奮癥狀者須立即救治,采取以下?lián)尵却胧海?)盡量盡快的徹底洗胃;凡口服患者,不論時間長短病情輕重,均應洗胃。6小時以內(nèi)者都應積極洗胃,24小時以外者也不能放棄常規(guī)洗胃。必要時12~24小時內(nèi)反復灌流;對重度患者,洗胃同時應用特效解毒藥物及對癥處理。(2)阿托品、復能劑早期足量聯(lián)合運用。使用阿托品要早且足量靜脈給藥,快速阿托品化,在4小時內(nèi)達阿托品化最為理想,在有機磷中毒的第一個危險期盡快解除重要臟器的血管痙攣,改善微循環(huán),中毒患者一旦搶救成功,不應立即停藥,也不應急于減量,應維持3~7天或更長時間。維持用藥是防治“反跳”的有力措施。(3)早期使用脫水劑等綜合治療,防治肺水腫、腦水腫及急性呼吸衰竭等并發(fā)癥。還應注意保持呼吸道通暢,盡量維持呼吸功能,防止低氧血癥,嚴重呼吸困難者可行氣管切開,正壓給氧。(4)重視敵敵畏中毒時對心肌的損害,應常規(guī)檢查心電圖,心肌酶譜,有條件的可心電監(jiān)護。早期發(fā)現(xiàn)糾正心律紊亂。早期保護心肌治療,對預防猝死有一定作用。(5)換血療法:在綜合治療的基礎上,采用邊放血,邊輸血。一般先放250~350ml后,立即輸入新鮮血300ml。總放血800~2000ml,輸血1200~2400ml。認為輸入常有活力的膽堿脂酶的新鮮血,可將有毒的血液排出體外,可較快改善病情,提高治愈率。

注意事項:

1. 膽堿酯酶復能劑對敵敵畏中毒效果不佳,故治療主要用阿托品,并需迅速達到阿托品化。

2. 敵敵畏中毒徹底洗胃尤其重要,故應早洗,反復洗。因為,如有殘留或吸收后胃壁再行分泌,則易造成病情反復。

3. 由于敵敵畏具有很強的刺激性和腐蝕性,在洗胃時應倍加小心,以免出現(xiàn)出血、穿孔。

4. 在處理敵敵畏大泡性皮炎時,必須剪泡沖洗,同時要注意全身中毒的征象。

應急處置

吸入急救

新鮮空氣,休息。請立即就醫(yī)。

皮膚急救

把被污染的衣服脫了。沖洗,然后用 水 以及肥皂。請立即就醫(yī)。

眼急救

用大量的 水 (如有可能,可移除隱形眼鏡)。請看醫(yī)生。

消化急救

把嘴洗干凈。不要誘導嘔吐.請立即就醫(yī)。

檢測方法

乳中摻防腐劑的檢測方法

1. 間苯二酚

(1)試劑 :①1%間苯二酚溶液;②無水碳酸鈉;5%氫氧化鈉。

(2)測定:取濾紙條,在紙中心滴加5%氫氧化鈉溶液1滴,加間苯二酚溶液1滴,稍干,滴幾滴乳樣,微火烘片刻,觀察變化。同時作正常乳對照試驗。

(3)判定:紅色時為敵敵畏或敵百蟲。本法為定性檢測。

2. 啶-碘試劑法

(1)試劑 :①苯;②20%氫氧化鈉溶液;③吡啶;0.1mol/L碘溶液。

(2)測定: 取乳樣經(jīng)苯提取。移苯提取液20ml于分液漏斗中,加20%氫氧化鈉溶液2ml,振搖3分鐘,放置,分層。將苯液過濾于蒸發(fā)皿中,在60℃水浴上蒸至近干。殘留物加1ml吡啶溶解。加氫氧化鈉碘液各1滴,振搖,放置10分鐘,觀察變化。同時作正常乳對照試驗。

(3)判定:吡啶層顯紅色為摻入敵敵畏等。本法為定性檢測。

儀器檢測

檢測用日本島津公司GC—9A配Ni電子捕獲檢測器的氣相色譜儀。色譜柱為長1.6米、內(nèi)徑3毫米玻璃柱;填充物為5%OV1/ChromosorbWHP(80~100目);操作柱溫240℃,檢測器和進樣口溫度155℃;載氣流速75毫升/分鐘。用HP-5790A氣相色譜儀檢測樂果馬拉硫磷喹硫磷。檢測器為火焰熱離子化檢測器。色譜柱長1.2米、內(nèi)徑2毫米;填充物為1.5%0017+2%QF1/ChromosorbWHP(80~100目)。操作柱溫190℃,進樣口溫度220℃,檢測器溫度240℃;氣體流速,載氣25毫升/分,氫氣3.8毫升/分;空氣70毫升/分;激發(fā)電壓17毫伏。

應用領域

敵敵畏具有熏蒸、胃毒和觸殺作用,對咀嚼式口器害蟲和刺吸式口器害蟲均有良好的防效。敵敵畏的蒸氣壓較高,對害蟲有很強的擊倒力。施用后易分解、殘效期短。使用方法多種多樣,簡便易行。適用于防治棉花、果樹、蔬菜、甘蔗、煙草、茶、桑等作物上的多種害蟲。

敵敵畏殺蟲脒效力比敵百蟲強8~10倍。對畜禽的多種體外寄生昆蟲、馬胃蠅、牛皮蠅及羊鼻蠅等均有效,廣泛用作環(huán)境的殺蟲劑、驅(qū)殺馬胃蠅蚴和羊鼻蠅蚴及用來殺滅畜體的蚊、虱、蚤、蜱、魚蛭等吸血昆蟲

敵敵畏被用作農(nóng)作物殺蟲殺螨劑、儲存產(chǎn)品和動物的殺蟲劑。用于食品儲藏區(qū)、溫室和谷倉中的昆蟲控制。用于狗、豬和馬的驅(qū)蟲劑,用于馬的滅蠅劑(殺死蒼蠅美國白燈蛾的劑),以及用于狗的跳蚤項圈。

防治

防治農(nóng)業(yè)害蟲:

①用50%敵敵畏乳油1000倍液或80%敵敵畏乳油1500倍液噴霧,能防治蔬菜、果樹、糧食、煙草上多種食葉及刺吸性害蟲。

②每畝用80%敵敵畏乳油150~200克,對水5~10倍,倒入細沙土中拌勻不結(jié)塊,撒于稻田中,能防治稻飛虱2~3齡若蟲。

③用高粱秸或玉米秸截成30厘米長的段,浸入敵敵畏乳油中,于大豆食心蟲成蟲盛發(fā)期插入田間,有較好的防治效果,持效期達15天。

另外,還可以用作家庭和公共場所的熏蒸劑。

防治倉庫害蟲用于貯糧熏蒸及空倉、加工廠及器材等殺蟲脒,80%乳油熏蒸空倉害蟲1立方米 用0.1~0.2g;處理倉儲器材1m3 用0.2~0.3g。施藥后密閉時間2~5天。

防治衛(wèi)生害蟲防治蠅、蜚蠊目等,在面積為40~60m2時,將1~2塊20%塑料塊緩釋劑懸掛于洗碗臺下、洗碗池下、瓷磚下等處,有很好的防治效果。

常用劑型

敵敵畏可與多種藥劑配制成混配劑。

(1) 有效成分有50%、80%敵敵畏乳油,10%、22%敵畏煙劑等。

(2) 雙有效成分混配

① 與馬拉硫磷:有35%效敵畏·馬乳油。

② 與辛硫磷:有30%敵畏·辛硫磷乳油。

③ 與溴氰菊酯:有15%、70%氰·敵敵畏乳油。

④ 與氯氰菊酯:有20%、30%、50%戊·敵敵畏乳油。

⑤ 與氟氰菊酯:有10%、20%氟氰·敵敵畏乳油。

甲氰菊酯:有35%甲氰·敵敵畏乳油。

與噻嗪酮:有50%噻嗪·敵敵畏乳油。

(3) 三有效成分混配

① 與辛硫磷和氯戊菊酯:有30%效氰·辛·敵敵畏乳油、50%氰·辛·敵敵畏乳油。

② 與辛硫磷和馬拉硫磷:有40%杜衡敵敵畏乳油。

法規(guī)信息

國內(nèi)化學品安全管理法規(guī):化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發(fā)布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發(fā)[1992] 677號),工作場所安全使用化學品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號)等法規(guī),針對化學危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規(guī)定;常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質(zhì)劃為第6.1類毒害品。其它法規(guī):敵敵畏生產(chǎn)安全技術(shù)規(guī)定 (HGA032-83)。

環(huán)境標準

被列為危險空氣污染物(HAP)

最高容許濃度

中國MAC:0.3mg/m3[皮]蘇聯(lián)MAC:0.2mg/m3[皮]美國TWA:ACGIH

飲用水標準

0.1微克/升

管理

產(chǎn)品按要求或授權(quán)適當分類、說明、包裝、標記、標簽和裝運條件。危險材料條例(49CFR171-177)。

為避免泄漏,應放在安全密封的玻璃瓶或安培中運輸,這些玻璃瓶或安培應放在堅固的螺旋帽或頂部容器內(nèi),瓶子和外部容器都應適當貼上標簽。

運輸前檢查包裝容器是否完整、密封,運輸時確保容器無泄漏等,禁與酸類等混運,車輛配消防器材和應急設備,防曝曬雨淋、高溫,公路按規(guī)定路線行駛。

國際航空運輸協(xié)會(空運協(xié)會)危險貨物條例由空運協(xié)會危險貨物委員會根據(jù)空運協(xié)會第618和619號決議公布,是空運協(xié)會所有成員航空公司在運輸危險材料時應遵守的行業(yè)承運人條例手冊。有機磷農(nóng)藥等有毒東西被列入危險貨物清單。

《國際海上危險貨物法典》規(guī)定了運輸敵敵畏等危險化學品的基本原則。還編制了技術(shù)名稱綜合索引。在試圖確定運輸任何物質(zhì)或物品時使用的適當程序時,應始終參考該索引。

監(jiān)管信息

聯(lián)合國分類:聯(lián)合國危險類別:6.1、聯(lián)合國包裝組:II

歐洲共同體分類:symbol: T+, N; R: 24/25-26-43-50;S: (1/2)-28-36/37-45-61

勞工組織:不要用食品和飼料運輸。海洋污染物。

美國權(quán)威清單:美國毒物和疾病登記署神經(jīng)毒理藥物、美國癌癥研究所303(d)、國際癌癥研究所致癌物質(zhì)-2B、虹膜致癌物質(zhì)-B-。

新西蘭環(huán)保局化學品狀況清單:敵敵畏::Hsno 核準:核準了Hsr002838

安全事宜

泄漏應急處理

疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),禁止無關人員進入污染區(qū),切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,在確保安全情況下堵漏。噴水霧會減少蒸發(fā),但不能降低泄漏物在受跟制空間內(nèi)的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附劑混合吸收,然后轉(zhuǎn)移到安全場所。也可以用大量水沖洗,經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害處理后廢棄。

廢棄處置

處置前應參閱國家和地方有關法規(guī)。建議用焚燒法處置。與燃料混合后,再焚燒。焚燒爐排出的氣體要通過洗滌器除去。

預防措施

密閉操作,提供充分的局部排風。操作盡可能機械化、自動化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

注意事項:

1.手套必須在使用前進行檢查。使用適當?shù)氖痔兹コ夹g(shù)(不接觸手套的表面),以避免與此產(chǎn)品的皮膚接觸。在使用后處置受污染的手套并洗手和干手。

2.確保充分通風。避免接觸皮膚和眼睛。避免吸入蒸氣或霧。在休息前和處理完產(chǎn)品后立即洗手。

3.如果泄漏或溢出,要在沙里吸收液體或惰性吸收劑,然后根據(jù)規(guī)定儲存和處置。不要讓產(chǎn)品進入排水道,必須避免排放到環(huán)境中.。

包裝儲存

包裝

塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶;兩層塑料袋或一層塑料袋外麻袋、塑料編織袋、乳膠布袋;塑料袋外復合塑料編織袋(聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);塑料袋或二層牛皮紙袋外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶、復合塑料瓶或鋁瓶外普通木箱;塑料瓶、兩層塑料袋或兩層牛皮紙袋(內(nèi)或外套以塑料袋)外瓦楞紙箱。

儲存

在干燥通風良好的地方保持容器緊密封閉。打開的容器必須小心地重新密封,并保持直立,以防止?jié)B漏。建議的儲存溫度20℃,并遠離強酸強堿的容器。與氧化劑、堿類、食用化學品分開存放,切忌混儲。遠離火種、熱源。配備相應品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

參考資料 >

敵敵畏.chemicalbook.2024-12-30

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應用了60多年的殺蟲劑敵敵畏為何長盛不衰?.現(xiàn)代農(nóng)藥.2025-01-25

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