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合成樹脂
來源:互聯(lián)網(wǎng)

合成樹脂,是一類人工合成的高分子化合物。是兼?zhèn)浠虺^天然沒藥樹固有特性的一種樹脂。ASTM D883-65T將合成樹脂定義為分子量未加限定但往往是有機(jī)高分子化合物量的固體、半固體或假(準(zhǔn))固體的有機(jī)物質(zhì),受應(yīng)力時(shí)有流動(dòng)傾向,常具有軟化或熔融范圍并在破裂時(shí)呈貝殼狀。在實(shí)際應(yīng)用中它一方面常與聚合物甚至塑料同義使用,特別是指由單體通過聚合反應(yīng)所生成的未加任何助劑或僅加有極少量助劑的基本材料。此外,也有時(shí)用于代表未固化的流動(dòng)性熱固性聚合物材料。世界三大合成材料包括合成樹脂、合成橡膠合成纖維。合成樹脂是產(chǎn)量和消費(fèi)量最高的合成材料。

主要應(yīng)用

合成樹脂最重要的應(yīng)用是制造塑料。為便于加工和改善性能,常添加助劑,有時(shí)也直接用于加工成形,故常是塑料的同義語。合成樹脂還是制造合成纖維、涂料、膠粘劑、絕緣材料等的基礎(chǔ)原料,廣泛使用的樹脂混凝土也以合成樹脂為膠凝材料。

2014年,全球聚乙烯產(chǎn)能將達(dá)到1.017億噸/年,比2013年增長(zhǎng)4%。全球聚乙烯產(chǎn)量預(yù)計(jì)將上升5%,平均開工率預(yù)計(jì)將升至84.2%,比去年同期高出1個(gè)百分點(diǎn)。在2015年新建生產(chǎn)裝置投產(chǎn)之前,北美聚乙烯市場(chǎng)需求將繼續(xù)保持適度增長(zhǎng)態(tài)勢(shì),北美聚乙烯裝置開工率將維持在90%的高位。需求增長(zhǎng)將使得北美聚乙烯產(chǎn)量超過2007年的歷史高點(diǎn)。在中東地區(qū),伊朗計(jì)劃在今明兩年投產(chǎn)5座聚乙烯生產(chǎn)廠;阿拉伯聯(lián)合酋長(zhǎng)國也將在今年建成3座石化廠,新增大量聚乙烯產(chǎn)能。

2014年,全球聚丙烯產(chǎn)能將增長(zhǎng)6.5%以上;全球聚丙烯產(chǎn)量也將上升,但增速比產(chǎn)能稍低,為4.9%。全球聚丙烯裝置平均開工率將下降0.8個(gè)百分點(diǎn),至81.1%,這主要是由于新建裝置投產(chǎn)。全球新增聚丙烯產(chǎn)能大部分在中國。由于中國煤炭?jī)r(jià)格相對(duì)較低,且供應(yīng)充足,因此中國新增聚丙烯產(chǎn)能主要是煤基聚丙烯。隨著中國聚丙烯供應(yīng)逐漸實(shí)現(xiàn)自給自足,聚丙烯出口商將不得不尋找替代市場(chǎng)。——2014年全球合成樹脂市場(chǎng)產(chǎn)能分析

然而,2014年全球聚氯乙稀市場(chǎng)卻充滿挑戰(zhàn)。懸浮聚氯乙烯產(chǎn)能將增長(zhǎng)6%,增至5900萬噸/年。由于聚乙烯生產(chǎn)將削減產(chǎn)量以應(yīng)對(duì)需求低迷,2014年全球聚氯乙烯裝置開工率預(yù)計(jì)僅為64.8%,比2013年滑落1.1個(gè)百分點(diǎn)。同時(shí),全球聚氯乙烯市場(chǎng)需求預(yù)計(jì)將達(dá)4015萬噸,比上一年增長(zhǎng)4.15%,這在一定程度上抵消了供應(yīng)過剩的不利影響。

與全球聚氯乙烯行業(yè)類似,PS塑料行業(yè)2014年前行的道路上也布滿荊棘。最大的問題是原料苯和乙烯的價(jià)格將會(huì)發(fā)生寬幅波動(dòng)。

基本種類

合成樹脂種類繁多。

合成沒藥樹工業(yè)產(chǎn)品可分為通用樹脂和專用樹脂。通用樹脂產(chǎn)量大,成本低,一般用于通用消費(fèi)品或耐用商品,代表性的品種有聚乙烯聚丙烯聚氯乙稀、聚苯乙烯和ABS五大類合成樹脂;專用樹脂一般指為專門用途而生產(chǎn)的樹脂,產(chǎn)量較小,生產(chǎn)成本較高,例如可替代金屬用于機(jī)械、電子、汽車等部門,硬塑料就屬于專用樹脂的范疇。重要的工程塑料有聚酰[xiān]胺、聚碳酸酯多聚甲醛、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯[zhǐ]、改性聚苯醚及聚四氟[fú]乙烯等。另一類專用樹脂是熱塑料彈性體,它具有類似橡膠的彈性,加熱時(shí)又可重復(fù)成型。

根據(jù)化學(xué)組成,合成沒藥樹又可大致分為兩個(gè)類別:一種主鏈僅由脂肪族構(gòu)成,通用樹脂基本屬于這一類別;另一種合成樹脂在主鏈中除碳原子外還含有氧、氮和硫等,大部分工程塑料是由雜鏈聚合物構(gòu)成的。

根據(jù)工程性能,合成樹脂又可分為熱塑性樹脂和熱固性樹脂。其差別主要來自于聚合物的化學(xué)組成和分子結(jié)構(gòu)。熱塑性樹脂分子鏈結(jié)構(gòu)為線型或帶支鏈型的,受熱后可塑化(或稱軟化、熔化)和流動(dòng),并可多次反復(fù)塑化成型。典型的熱塑性樹脂有聚乙烯聚丙烯、聚1-丁烯、聚氯乙稀PS塑料等。熱塑性沒藥樹可以快速成型,并可重復(fù)成型。熱固性樹脂屬立體型結(jié)構(gòu)的有機(jī)高分子化合物聚合物,在分子鏈中含有多官能團(tuán)大分子,在有固化劑存在和受熱、加壓作用下可軟化(或熔化)并同時(shí)固化(或熟化)成為不溶、不熔的均聚物。通用的典型熱固性樹脂有苯酚甲醛樹脂(俗稱酚醛樹脂)、脲-甲醛樹脂(俗稱脲醛樹脂)、三聚氰胺甲醛樹脂(俗稱三聚氰胺甲醛樹脂)、ep、不飽和聚酯樹脂、聚氨酯等。

生產(chǎn)方法

生產(chǎn)合成樹脂的原料來源豐富,早期以煤焦油產(chǎn)品和碳化鈣碳化鈣為主,現(xiàn)多以石油和天然氣的產(chǎn)品為主,如乙烯丙烯、苯、甲醛及尿素等。合成樹脂的生產(chǎn)方法采用本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合、熔融聚合和界面縮聚等。

合成樹脂

合成樹脂為高分子化合物,是由低分子原料――單體(如乙烯、丙烯、氯乙烯等)通過聚合反應(yīng)結(jié)合成大分子而生產(chǎn)的。工業(yè)上常用的聚合方法有本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合和溶液聚合4種。

本體聚合法

本體聚合是單體在引發(fā)劑或熱、光、輻射的作用下,不加其他介質(zhì)進(jìn)行的聚合過程。特點(diǎn)是產(chǎn)品純潔,不需復(fù)雜的分離、提純,操作較簡(jiǎn)單,生產(chǎn)設(shè)備利用率高。可以直接生產(chǎn)管材、板材等質(zhì)品,故又稱塊狀聚合。缺點(diǎn)是物料粘度隨著聚和反應(yīng)的進(jìn)行而不斷增加,混合和傳熱困難,反應(yīng)器溫度不易控制。本體聚合法常用于聚加基丙烯酸甲酯(俗稱聚甲基丙烯酸甲酯)、PS塑料、低密度聚乙烯聚丙烯聚酯聚酰胺樹酯的生產(chǎn)。

懸浮聚合法

懸浮聚合是指單體在機(jī)械攪拌或振蕩和分散劑的作用下,單體分散成液滴,通常懸浮于水中進(jìn)行的聚合過程,故又稱珠狀聚合。特點(diǎn)是:反應(yīng)器內(nèi)有大量水,物料粘度低,容易傳熱和控制;聚合后只需經(jīng)過簡(jiǎn)單的分離、洗滌、干燥等工序,即得沒藥樹產(chǎn)品,可直接用于成型加工;產(chǎn)品較純凈、均勻。缺點(diǎn)是反應(yīng)器生產(chǎn)能力和產(chǎn)品純度不及本體聚合法,而且,不能采用連續(xù)法進(jìn)行生產(chǎn)。懸浮聚合在工業(yè)上應(yīng)用很廣。75%的聚氯乙稀樹脂采用懸浮聚合法,PS塑料也主要采用懸浮聚合法生產(chǎn)。反應(yīng)器也逐漸大型化。

乳液聚合法

乳液聚合是指借助乳化劑的作用,在機(jī)械攪拌或振蕩下,單體在水中形成乳液而進(jìn)行的聚合。乳液聚合反應(yīng)產(chǎn)物為膠乳,可直接應(yīng)用,也可以把膠乳破壞,經(jīng)洗滌、干燥等后處理工序,得粉狀或針狀聚合物。乳液聚合可以在較高的反應(yīng)速度下,獲得較高分子量的聚合物,物料的粘度低,易于傳熱和混合,生產(chǎn)容易控制,殘留單體容易除去。乳液聚合的缺點(diǎn)是聚合過程中加入的乳化劑等影響制品性能。為得到固體聚合物,耗用經(jīng)過凝聚、分離、洗滌等工藝過程。反應(yīng)器的生產(chǎn)能力比本體聚合法低。

溶液聚合法

溶液聚合是單體溶于適當(dāng)溶劑中進(jìn)行的聚合反應(yīng)。形成的聚合物有時(shí)溶于溶劑,屬于典型的溶液聚合,產(chǎn)品可做涂料或膠粘劑。如果聚合物不溶于溶劑,稱為沉淀聚合或淤漿聚合,如生產(chǎn)固體聚合物需經(jīng)沉淀、過濾、洗滌、干燥才成為成品。在溶液聚合中,生產(chǎn)操作和反應(yīng)溫度都易于控制,但都需要回收溶劑。工業(yè)溶液聚合可采用連續(xù)法合間歇法,大規(guī)模生產(chǎn)常采用連續(xù)法,如聚丙烯等。

加工方法

熱塑性沒藥樹固化一般是通過將制品冷卻到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔點(diǎn)之下實(shí)現(xiàn)的,而熱固性樹脂是通過加熱發(fā)生形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的化學(xué)反應(yīng)來達(dá)到固化目的。主要加工方法有擠出、壓塑、注塑、吹塑、滾塑、反應(yīng)注塑、熱成型、發(fā)泡等。

中國現(xiàn)狀

2013年我國合成樹脂生產(chǎn)企業(yè)接近830家,產(chǎn)量5 837萬噸,同比增長(zhǎng)9.5%。

近年來工程合成樹脂工業(yè)的發(fā)展勢(shì)頭強(qiáng)勁,產(chǎn)量增速明顯快于通用合成樹脂增速,導(dǎo)致五大通用合成樹脂產(chǎn)量在合成樹脂總產(chǎn)量中的比例呈下降趨勢(shì),由2010年的84.1%降至2013年的79.5%。

盡管如此,2013年五大合成樹脂仍保持了較快的擴(kuò)能速度,隨著武漢市大型乙烯裝置及寧波富德外購甲醇丙烯項(xiàng)目等的投產(chǎn),國內(nèi)五大合成樹脂產(chǎn)能大幅增加,到2013年年底五大合成樹脂的產(chǎn)能達(dá)到6 400萬噸/年以上。受市場(chǎng)回暖和新建裝置產(chǎn)能釋放的影響,2013年國內(nèi)五大合成樹脂產(chǎn)量約為4 662萬噸,同比增長(zhǎng)11.1%。其中,聚乙烯產(chǎn)量為1 124.3萬噸,同比增加7.3%;聚丙烯產(chǎn)量1 262萬噸,同比增長(zhǎng)9.6%;聚氯乙稀產(chǎn)量為1 530萬噸,同比增長(zhǎng)16.1%。

我國合成樹脂工業(yè)在國產(chǎn)化催化劑、工藝及裝備開發(fā)等方面取得令人矚目的成就。和國外先進(jìn)水平相比,我國合成樹脂工業(yè)仍存在一定差距。新建的合成樹脂特大型裝置不少還要依靠引進(jìn)技術(shù),為生產(chǎn)高端產(chǎn)品一些裝置還必須購買國外的催化劑;國內(nèi)一些高端產(chǎn)品數(shù)量不能滿足市場(chǎng)需求,如國內(nèi)棚膜用樹脂牌號(hào)少,產(chǎn)量低,遠(yuǎn)不能滿足功能棚膜生產(chǎn)需求,進(jìn)口原料占50%左右;國產(chǎn)無規(guī)共聚聚丙烯管材料與進(jìn)口料比較還有一定差距,質(zhì)量有待改進(jìn)和提高。

世界合成樹脂工業(yè)面臨來自中東低成本產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng),為應(yīng)對(duì)競(jìng)爭(zhēng),世界大型樹脂生產(chǎn)公司正在將資產(chǎn)向低成本原料的中東地區(qū)配置;建設(shè)世界級(jí)大規(guī)模生產(chǎn)裝置,充分利用規(guī)模效益;采用更先進(jìn)的催化劑、工藝技術(shù)和更先進(jìn)的計(jì)算機(jī)控制、優(yōu)化及管理方案。樹脂行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)激烈。在這種形勢(shì)下,我國樹脂行業(yè)應(yīng)進(jìn)一步加強(qiáng)自主創(chuàng)新能力,更好地消化吸收引進(jìn)技術(shù),更多生產(chǎn)中東裝置不能生產(chǎn)的高端產(chǎn)品,千方百計(jì)降低生產(chǎn)成本,應(yīng)對(duì)中東、周邊國家和各大跨國公司合成樹脂產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng)。

發(fā)展前景

隨著世界經(jīng)濟(jì)格局的變化、美國能源結(jié)構(gòu)的大幅調(diào)整以及我國經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)方式的改變,在節(jié)能環(huán)保的大環(huán)境下,化工市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)格局變化和需求升級(jí)都將帶來產(chǎn)業(yè)的巨大變化。

從合成樹脂上游裝置原料來看,更趨于多元化、輕質(zhì)化,以提高產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng)力。從需求端來看,對(duì)合成樹脂產(chǎn)品提出了綠色、功能化、差異化的要求。從貿(mào)易來看,由于美國頁巖氣給其化工產(chǎn)業(yè)帶來的低成本優(yōu)勢(shì),未來將加大對(duì)中國的出口。從國內(nèi)競(jìng)爭(zhēng)格局看,煤化工、丙烷脫氫丙烯、甲醇制烯烴都將給傳統(tǒng)的石化行業(yè)帶來巨大挑戰(zhàn)。短期來看,國內(nèi)合成樹脂生產(chǎn)能力增長(zhǎng)較大,而需求繼續(xù)低迷,2~3年內(nèi)合成樹脂還將處于微利時(shí)期。

面對(duì)嚴(yán)峻的市場(chǎng),我國合成樹脂要走技術(shù)創(chuàng)新之路。我國合成樹脂企業(yè)一要提高產(chǎn)品的技術(shù)含量,突破高技術(shù)壁壘,鎖定用戶;二要加強(qiáng)產(chǎn)品的技術(shù)服務(wù)和售后服務(wù),讓用戶在購買成本合適的前提下性價(jià)比最高;三要提高產(chǎn)品質(zhì)量,企業(yè)可選擇有競(jìng)爭(zhēng)力的用戶進(jìn)行走訪,量身定做產(chǎn)品,根據(jù)對(duì)方要求加強(qiáng)質(zhì)量管理、增加認(rèn)證等,綁定高端客戶。

歷史發(fā)展

一些樹木的分泌物常會(huì)形成沒藥樹,不過琥珀卻是樹脂的化石,蟲膠雖然也被看成樹脂,但卻是紫膠蟲分泌在樹上的沉積物。由蟲膠制成的蟲膠漆,最初只用作木材的防腐劑,但隨著電機(jī)的發(fā)明又成為最早使用的絕緣漆。然而進(jìn)入20世紀(jì)后,天然產(chǎn)物已無法滿足電氣化的需要,促使人們不得不尋找新的廉價(jià)代用品。

早在1872年德國化學(xué)家拜耳集團(tuán)(A.Bayer)首先發(fā)現(xiàn)苯酚與甲醛在酸性條件下加熱時(shí)能迅速結(jié)成紅褐色硬塊或粘稠物,但因它們無法用經(jīng)典方法純化而停止實(shí)驗(yàn)。20世紀(jì)以后,苯酚已經(jīng)能從煤焦油中大量獲得,甲醛也作為防腐劑大量生產(chǎn),因此二者的反應(yīng)產(chǎn)物更加引人關(guān)注,希望開發(fā)出有用的產(chǎn)品,盡管先后有許多人為之花費(fèi)了巨大勞動(dòng),但都沒有達(dá)到預(yù)期結(jié)果。

1904年,貝克蘭和他的助手也開展這項(xiàng)研究,最初目的只是希望能制成代替天然沒藥樹絕緣漆,經(jīng)過三年的艱苦努力,終于在1907年的夏天,不僅制出了絕緣漆,而且還制出了真正的合成可塑性材料——Bakelite,它就是人們熟知的“電木”“電木粉”或酚醛樹脂。Bakelite一經(jīng)問世,很快廠商發(fā)現(xiàn),它不但可以制造多種電絕緣品,而且還能制大宗商品托馬斯·愛迪生(T.Edison)用于制造唱片,不久又在廣告中宣稱:已經(jīng)用Bakelite制出上千種產(chǎn)品,于是一時(shí)間把貝克蘭的發(fā)明譽(yù)為20世紀(jì)的“煉金術(shù)”。

在1940年以前,以煤焦油為原粒的酚醛樹脂,一直居各種合成樹脂產(chǎn)量之首,每年達(dá)20多萬噸,但此后隨著石油化工的發(fā)展,聚合型的合成樹脂如:聚乙烯聚丙烯聚氯乙稀以及PS塑料的產(chǎn)量也不斷擴(kuò)大,隨著眾多年產(chǎn)這類產(chǎn)品10萬噸以上大型廠的建立,它們已成當(dāng)今產(chǎn)量最多的四類合成樹脂。

到今天,合成樹脂再加上添加劑,通過各種成型方法即得到塑料制品,塑料的品種有幾十種,世界年產(chǎn)量在1.2億噸左右,我國也在500萬噸以上,它們已經(jīng)成為生產(chǎn)、生活及國防建設(shè)的基礎(chǔ)材料。

參考資料 >

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