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二甲硫醚
來源:互聯網

二甲硫醚(Dimethyl 硫化物)是最簡單的硫醚,二甲醚的硫類似物。化學式乙烷S,二甲硫醚規定為允許使用的食用香料,主要用于配制玉蜀黍屬、番茄、陽芋、奶制品、菠蘿和柑橘類果香及青香型香精。結構、性質與二甲基醚類似。常溫下為無色揮發性液態。有著如海鮮般特殊氣味物質。在自然界中,常由蛋白質的分解產生。這也是海鮮腥味的來源之一。

化學性質

受高熱分解產生有毒的硫化物煙氣,與氧化劑能發生強烈反應。

毒理學數據

1、急性毒性:

大鼠口徑LD50:3300mg/kg;大鼠吸入LCLO:40250ppm;

小鼠口徑LD50:3700mg/kg;小鼠吸入LCLO:31620 微克每立方米;

小鼠腹腔LD50:8mg/kg;兔子皮膚LD50: >5mg/kg;

哺育動物LD50:1950mg/kg;

2、其他多劑量毒性數據:

大鼠口徑TDLO:21mg/kg/70D-I;兔子口徑TDLO:24500mg/kg/14W-I;

3.急性毒性

LD50:535mg/kg(大鼠經口)

LC50:102235毫克每立方米(大鼠吸入)

4.刺激性

家兔經皮:500mg(24h),輕度刺激。

家兔經眼:259μg(24h),重度刺激。

生態學數據

1.生態毒性 LC50:7.5~15ppm(魚類)

2.非生物降解性 空氣中,當羥基自由基濃度為個/立方厘米時,降解半衰期為3.5d(理論)。

光氧化半衰期為8h。

分子結構數據

1、摩爾折射率:19.31

2、摩爾體積():75.5

3、等張比容(90.2K):162.3

4、表面張力(dyne/cm):21.3

5、極化率():7.65

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值(XlogP):0.9

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:1

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積25.3

7.重原子數量:3

8.表面電荷:0

9.復雜度:2.8

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.化學性質:能與鹵族元素、金屬鹵化物等形成加成化合物。或者與鹵代烷發生反應生成化物。氧化時生成亞,繼續氧化生成砜。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。熱分解產生有毒的硫化物煙氣。

2.本品有毒。低濃度的二甲基硫醚蒸氣一般引起惡心,食欲減退,高濃度蒸氣對中樞神經系統有麻痹作用。生產過程中要密閉,防止跑、冒、滴、漏。生產現場要加強通風,操作人員應穿戴防護用具。發生中毒時應及時移至空氣新鮮處,并請醫生治療。

3.穩定性 穩定

4.禁配物 強氧化劑、堿類、氨

5.避免接觸的條件 受熱

6.聚合危害 不聚合

7.分解產物 硫化物

合成方法

1.硫酸二甲和硫化鈉在80-90°C反應生產二甲硫醚。

2.以氫氧化鋁催化甲醇二硫化碳在300°C反應,氫氧化鋁催化下反應生成二甲硫醚。

3.硫化氫法:甲醇在高溫下,以活性氧化鋁球為催化劑脫水生成二甲醚;二甲醚再與硫化氫在催化劑作用下反應生成二甲硫醚。

4.造紙黑液法:在紙漿的蒸煮過程中,約有62%的非纖維物溶解在蒸煮液中,這種紙漿廢液俗稱“黑液”其中含有大量木質素。將黑液與硫或硫化鈉在高溫高壓下反應,使木質素的甲氧基脫裂與硫化物結合生成二甲硫醚。

精制方法:

利用氯化汞與甲硫醚生成螯合肥進行精制:在1250mL的乙醇中加入1摩爾氯化汞,再于此溶液中加入0.67mol甲硫醚的醇溶液。生成的固體經重結晶后得到具一定熔點,結構為2的配位化合物晶體。將250mL濃鹽酸溶于780mL水中,加入500g精制的絡合物進行加熱,使甲硫醚分離。水洗后用氯化鈣干燥,純度可達99.995%(mol)。

用途

1.本品為溶劑,是生產二甲基亞砜甲硫氨酸及農藥的中間體。可以用作有機化合物沒藥樹無機化合物、聚合反應和化反應的溶劑。用作分析試劑,聚丙烯腈和其他合成纖維紡絲及液壓油方面。還可用作城市煤氣的賦臭劑、工業凈化劑、涂料脫膜劑、電池低溫防腐劑、農藥滲透劑等。局部用于血液藥品、植物病理學和營養物中。

2.用作多數無機物的溶劑、催化劑。

使用注意事項

危險性概述

健康危害:蒸氣對鼻、喉有刺激性,引起咳嗽和胸部不適。持續或高濃度吸入出現頭痛、惡心和嘔吐。液體或霧對眼有刺激性,可引起皮炎

燃爆危險:本品極度易燃,具刺激性。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗,就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:飲足量溫水,催吐,就醫。

消防措施

危險特性:其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。受高熱分解產生有毒的硫化物煙氣。與氧化劑能發生強烈反應。與水、水蒸氣、酸類反應產生有毒和易燃氣體。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。

有害燃燒產物:一氧化碳二氧化碳、硫化物。

滅火方法:盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水滅火無效。

泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,并進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統。大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、堿類、氨接觸。尤其要注意避免與水接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、堿類、氨分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

參考資料 >

Dimethyl sulfide.PubChem .2024-12-05

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