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碳酸氫銨
來源:互聯網

碳酸氫(Ammonium Bicarbonate)是一種氨的碳酸鹽,為無機化合物,又名重碳酸銨、酸式碳酸銨、食臭粉,化學式為NH?HCO?。碳酸氫銨外觀呈白色或無色固體粉末,有氨的氣味,易溶于水,溶于甘油,不溶于苯、乙醇和丙酮等,其分子量為79.06,密度為1.586 g/cm3。碳酸氫銨受熱或與水接觸時易揮發,受熱分解為氨氣、二氧化碳和水,水解生成氨水和碳酸。還可與酸、鹽等反應。

碳酸氫銨常用碳化法制得,該法最初由中國化學家侯德榜提出。碳酸氫銨應用豐富,可在食品工業中作酸度調節劑、穩定劑和膨松劑等;在輕工業中用于生產皮革、泡沫鈦和膠粘劑等;在農業中用作肥料、農藥等;在水處理中用于改善水質、淡化海水等;在化工生產中用作化工原料、尾氣吸收劑和稀土沉淀劑等;在環境治理中用于修復含重金屬的土壤。

碳酸氫銨的分解產物二氧化碳和氨均為人體代謝產物,所以適量攝入對人體健康無害。吸入碳酸氫銨粉末可能會導致咳嗽、咽喉疼痛,眼睛接觸可能會導致發紅,疼痛。碳酸氫銨較穩定,不可燃,受熱分解可能會釋放出有毒氣體。

分子結構

碳酸氫銨晶體為斜方晶系,屬于mmm晶類,其結晶習性有三種:柱狀、板狀和粒狀,如下圖所示。柱狀和板狀的晶體柱面發育,錐面完好,晶形簡單,顆粒較大,透明度較好,呈無色。粒狀的晶體晶面豐富,顆粒較小,透明度較差,呈乳白或淺灰色。除此之外,碳酸氫銨還有針狀或斜方雙錐體,晶體的連生現象普遍。

在碳酸氫銨晶體中,CO?2?離子形成平面三角形配位,C原子位于中心,O原子位于角頂。C—O之間平均鍵長為1.290 ?,O—C—O鍵角平均為120°。CO?2?離子之間由氫原子以氫鍵O—H┉O聯結成無限延長的鏈狀氫鍵體系。NH??離子形成以N原子為中心的四面體配位,N—H的平均鍵長為0.960 ?,H—N—H鍵角平均為109.5°。NH??離子位于HCO??鏈狀體系的中間,以N—H┉O氫鍵與上下左右四條鏈中的O原子相聯結,從而形成復雜的三維氫鍵網絡結構。碳酸氫銨晶體結構如下圖所示。

碳酸氫銨晶體中,N—H┉O氫鍵鍵長為2.900 ?,屬于弱氫鍵,導致結構內部不脆弱且松弛,在隨著含水量增加和溫度升高的情況下,其破壞與消失就更加顯著,促使碳酸氫銨分子分解為氨氣、二氧化碳和水。O—H┉O氫鍵鍵長為2.540 ?,極性強,在結構中形成牢固的HCO??分子鏈,使HCO??分解受到抑制。在溶液狀態下,HCO??通過O—H┉O氫鍵締合成較穩定的雙聚離子,如下圖所示,降低了碳酸氫銨的溶解度。此外,O—H┉O氫鍵具有強親水性,在晶體表面易吸附水分子形成氫橋鍵,使晶粒相結合形成不規則的大結塊,所以隨著含水量增加,碳酸氫銨極易結塊。

物理性質

碳酸氫銨外觀呈白色固體,有氨的氣味,其易溶于水,溶于丙三醇,不溶于苯、乙醇和丙酮等,在水中的溶解度為21.6 g/100g(20 ℃)。碳酸氫銨摩爾質量為79.06 g/摩爾,熔點為107.5 ℃,蒸氣壓為7.85 kPa(25.4 ℃),由于碳酸氫銨的晶體通常有三種構型,柱狀、板狀、粒狀,所以對應的折射率為1.423、1.536、1.555三個,密度為1.57g/cm3、1.586 g/cm3、1.58 g/cm3。解離常數(Kd)為1.45,室溫下比較穩定,具有揮發性,約60℃分解,放出的白煙由碳酸氫銨的NH3 21.5%、CO2 55.7%、H2O蒸氣22.8%組成。分解速率隨著溫度升高而增加。

碳酸氫銨易揮發,影響其揮發分解的基本因素是溫度和水分含量,溫度上升及水分含量增加都會加速其揮發分解。為了減少碳酸氫銨的分解,可采取增加添加劑或熱干燥的方法減少水分,或通過機械造粒、增大結晶等方法改變碳酸氫銨的粒形等措施進行防護。

化學性質

分解反應

碳酸氫銨受熱時分解,生成二氧化碳、氨和水,反應方程式如下:

碳酸氫銨在水中可以發生水解,生成碳酸與氨水,反應方程式如下:

與酸反應

碳酸氫銨與稀酸反應時,生成銨鹽并放出二氧化碳。反應方程式如下:

與堿土金屬硫酸鹽反應

碳酸氫銨可與堿土金屬的硫酸鹽反應,析出它們的碳酸根。如與硫酸鈣反應時,將其轉化為碳酸鈣。此反應可用于硫酸鈣垢的除垢。反應方程式如下:

制備方法

碳化法

碳酸氫銨主要由碳化法生產制得,碳化法合成氨工藝為中國獨創,由中國化學家侯德榜提出。制備碳酸氫銨的主要原料為氨水二氧化碳,先用水吸收氨制備濃氨水,然后再吸收二氧化碳進行碳化生成506-87-6,再進一步反應生成碳酸氫銨。反應方程式如下:

二氧化碳變換氣依次進入碳化塔、預碳化塔、副塔和回收清洗塔,濃氨水首先進入預碳化塔,與來自碳化塔的二氧化碳變換氣接觸,在不析出碳酸氫銨的前提下使濃氨水得到足夠的碳化,再導入碳化塔。在此濃氨水與二氧化碳含量最高的新鮮變換氣進行逆流接觸,生成碳酸氫銨結晶。然后將此懸浮液送離心分離機,經分離的固體碳酸氫銨可直接包裝,或經干燥后包裝,母液用以制備濃氨水循環使用。

碳化流程分常壓碳化和加壓碳化兩種。常壓碳化是將含有二氧化碳的原料氣加壓到4個大氣壓后進行碳化,加壓碳化一般是將含有二氧化碳的原料氣體直接加壓至7個大氣壓以上進行碳化。目前,生產中采用較多的是加壓碳化流程。加壓碳化流程有串聯、并聯和兩并一串等三種方式。

檢測方法

滴定法

碳酸氫銨通常采用滴定法進行檢測,向碳酸氫銨水溶液中加入適當的指示劑,用酸標準溶液進行滴定,當到達一定程度的pH值時,指示劑會發生變色作用,因而可以測定出碳酸氫銨的含量。反應原理方程式如下:

應用領域

食品工業領域

碳酸氫銨可用于食品工業領域。其可作酸度調節劑、穩定劑、膨松劑和發酵劑等。碳酸氫銨受熱后分解為二氧化碳和氨氣,可使食品形成海綿狀疏松結構。主要用于餅干、面包、糕點等的生產,通常與碳酸氫鈉配合使用。

輕工業領域

碳酸氫銨可用于輕工業領域。在制革工業中,碳酸氫銨可用于中和浸酸裸皮中的過量酸,以利于鉻鞣[gè róu]或植的順利進行;在鉻鋁結合鞣制時用于提高堿度,使所得成品粒面細微等。碳酸氫銨還可作造孔劑,用于生產高孔隙率的泡沫鈦;作發泡劑用于膠粘劑的生產等。

農業、畜牧業領域

碳酸氫銨可用于農業、畜牧業領域。在農業中,碳酸氫銨可用作肥料,將其施入土壤后,可較快溶于水形成銨根和碳酸氫根離子,反應如下圖所示。銨離子既可為作物吸收,也可為土壤膠體吸附,且無任何副成分殘留在土壤中,長期施用不會對土壤產生不良影響。碳酸氫銨肥料可用于旱地基肥、旱地追肥、稻田基肥與面肥及稻田追肥等。碳酸氫銨還可作農藥用于防治柑橘青霉病、辣椒疫病等。此外,將碳酸氫銨與稀鹽酸作用置于蔬菜大棚內,將大棚密封,碳酸氫銨會和鹽酸反應生成氯化銨、水和二氧化碳。二氧化碳可促進植物光合作用,增加蔬菜產量,氯化銨也可再次作為肥料使用。在畜牧業中,將碳酸氫銨添加于在青貯玉米飼料中可增大其pH值,提高飼料的品質。

水處理領域

碳酸氫銨可用于水處理領域。將其用于池塘能改良水質、清除池中禾本科雜草,對三毛金藻也具有防治作用。碳酸氫鈉還可在海水淡化中作汲取液,因其具有高溶解度、高滲透壓及易回收等優點,可通過正滲透技術以達到淡化海水的目的。正滲透即以選擇性半透膜兩側溶液的滲透壓差為驅動力,使溶液中的水從低滲透壓側向高滲透壓側傳遞的過程。其作為一種新型的海水淡化技術,具有低能耗、低膜污染以及高回收率等優點。

冶金領域

碳酸氫銨可用于冶金領域。在氯化冶金過程中,原料中的鉛會生成氯化鉛。由于氯化鉛熔點低、揮發性高、易潮解,在后續火法熔煉時會大量揮發進入煙氣,導致鉛的直收率降低,還會造成后續收塵工序布袋粘結、設備腐蝕等問題。因此,在入爐前應對含氯化鉛物料進行脫氯轉化處理。而在碳酸氫銨溶液中,氯化鉛可以轉化為碳酸鉛,從而達到脫氯的目的。

環境治理領域

碳酸氫銨可用于環境治理領域,如用于改善被重金屬污染的土壤。當利用植物提取修復土壤時,所用超積累植物通常生長緩慢、植株矮小、地上部分生物量小,修復重金屬污染土地所需時間太久。而碳酸氫銨有增強重金屬活性的能力,施用碳酸氫銨可不同程度地增加植物對重金屬的吸收,提高了植物對污染土壤的凈化率。利用碳酸氫銨修復污染土壤,修復成本較低且實用性強。

化工領域

化工原料

碳酸氫銨可用作化工原料生產其他物質,如碳酸氫銨與過氧化氫、苯甲酰氯反應可制備過氧化苯甲酰,與氟硅酸反應可以用于制備冰晶石。此外,碳酸氫鈉還可與硫酸錳反應制備碳酸錳、與水玻璃反應制備白炭黑等。

尾氣吸收劑

碳酸氫銨可用于處理化工生產過程中產生的尾氣。以碳酸氫銨作為吸收劑與二氧化硫反應,將有害氣體二氧化硫轉化為亞硫酸銨,以達到尾氣處理的目的,反應方程式與工藝流程圖如下。

還可將碳酸氫銨分解為氨,用于還原有害氣體一氧化氮,將其轉化為無污染的氮氣和水,反應方程式與工藝流程圖如下。

稀土沉淀劑

碳酸氫銨可用作稀土沉淀劑。碳酸氫銨具有稀土沉淀率高,成本低,不污染環境等優點。向氯化鑭[lǜ huà lán]溶液中加入碳酸氫銨,首先與稀土溶液中的剩余游離酸發生中和反應,放出二氧化碳氣體。當游離酸中和完后,碳酸氫銨就開始與稀土離子發生沉淀反應,快速形成碳酸鑭沉淀,反應方程式如下。碳酸氫銨還可沉淀,用于氧化釔的制備,工藝流程圖如下。

其他領域

除以上應用外,碳酸氫銨還可用于充氣劑;廣泛應用于塑料工業、陶器制造及合成催化劑等領域,制藥工業制備醫藥中間體(如在合成某些有機化合物時作為反應試劑或緩沖劑)、橡膠工業橡膠加工硫化過程的輔助劑(改善橡膠制品性能),以及日常生活中的清潔(可去除污漬和異味,例如清潔廚房油污、衛生間異味等)、家庭園藝中的氮肥(為花卉和蔬菜提供養分,促進植物生長);此外,還可用于熱交換器管的除垢,在醫學中用于制備祛痰劑,用于織物脫脂及用作分析試劑、滅火劑等。

安全事宜

毒理學數據

LD?? 小鼠 皮下 245 mg/kg

危害

碳酸氫銨的分解產物二氧化碳和氨均為人體代謝產物,適量攝入對人體健康無害。吸入碳酸氫銨粉末可能會導致咳嗽、咽喉疼痛,眼睛接觸可能會導致發紅,疼痛。碳酸氫銨較穩定,不可燃,受熱分解可能會釋放出有毒氣體

急救

泄露與火災

預防措施

儲存與貯運

碳酸氫銨應在密閉狀態下貯存于干燥陰涼、自然通風處。不可受熱和曝曬,以免分解,防止受潮。并與強氧化劑、強堿和酸等分開存放。

參考資料 >

Ammonium Bicarbonate.PubChem.2023-03-14

Ammonium Bicarbonate.Pubchem.2023-09-15

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