為了將溶液中的某一或某些組分進行分離，常常需要向溶液中加入一些物質與需要分離的組分進行化合，生成難溶解的化合物（也可能是氣體），從而通過過濾、蒸發等操作達到分離純化的效果。加進去的試劑就叫做沉淀劑。
合適的沉淀劑應具備下述條件：①能獲得溶解度小的沉淀。②沉淀劑應易揮發或易分解。③沉淀劑本身的溶解度要盡可能大，以減少沉淀對它的吸附。④沉淀劑應有良好的選擇性。
基本介紹
沉淀劑（precipitant），利用沉淀劑產生沉淀可進行液相中的物質分離，還可使“舊”沉淀轉化產生新沉淀。由于相對用量不同，有些試劑既可作沉淀劑又可作絡合劑。
沉淀劑一般分為無機化合物沉淀劑和有機沉淀劑兩大類。使用無機沉淀劑進行沉淀分離，其分離效果和選擇性往往不如有機沉淀劑。
經常采用的無機沉淀劑有氫氧化物沉淀法、草酸鹽沉淀法、硫化物沉淀法和磷酸鹽沉淀法等。其中以氫氧化物沉淀法用得最多。在實際工作中還應考慮被沉淀離子的濃度、共存的其他離子溶液的溫度以及影響沉淀作用的其他因素。
選擇和用量
沉淀劑的選擇
在重量分析中，為了使沉淀形式與稱量形式符合重量分析的要求，必須正確地選擇沉淀劑。選擇原則如下。
（1）沉淀劑與被測離子形成的化合物的溶解度要小，保證被測離子被沉淀完全。
（2）沉淀劑本身的溶解度要大，例如沉淀SO時可使用BaCl溶液或Ba(NO)溶液為沉淀劑。但是，由于Ba(NO)的溶解度比BaCl小，也比BaCl難于洗去，因此實際操作中選用BaCl作為沉淀劑較好。
（3）沉淀劑最好是易揮發或易分解物質。這樣，可以使過量的沉淀劑在灼燒時揮發或分解除去。
（4）沉淀劑應該具有特效性或良好的選擇性。這就是說，沉淀劑在一定條件下只能與被測組分生成沉淀，而與其他組分不反應，避免干擾。
大多數無機化合物沉淀劑的選擇性較差，產生的沉淀溶解度大，吸附雜質較多。如果生成的是無定形沉淀，不僅吸附雜質多，而且不易過濾與洗滌。而有機沉淀劑能克服無機沉淀劑的諸多不足之處，因而在分析化學中得到廣泛的應用。
沉淀劑應適當過量，因為過量的沉淀劑能使沉淀達到完全。但沉淀劑的加入量并非越多越好，沉淀劑過多，則會由于酸效應、鹽效應或配位效應等使溶解度增大。一般揮發性沉淀劑以過量50%～100%為宜，非揮發性沉淀劑則以過量20%～30%為宜。
沉淀條件
為了得到純凈、較大的晶粒，以及結構緊密、易于洗滌的沉淀物，在沉淀時應根據沉淀物的性質控制適當的沉淀條件。
一、晶形沉淀的沉淀條件：
1）沉淀應在稀溶液中進行。
2）在不斷攪拌下將沉淀劑緩慢地加入熱溶液中。
3）選擇合適的沉淀劑。
4）進行陳化。
二、非晶形沉淀物的沉淀條件：
1）在較濃的溶液中進行沉淀，沉淀劑加入的速度要快一些。
2）在熱溶液中及電解質存在的條件下進行沉淀。
3）趁熱過濾、洗滌沉淀物，不必陳化。
4）必要時應進行再沉淀。
無機沉淀劑
無機沉淀劑與金屬離子作用，通常主要形成氫氧化物沉淀和硫化物沉淀。
1．形成氫氧化物沉淀 利用生成氫氧化物沉淀進行分離，是生產上及分析工作中應用廣泛的分離方法之一。很多金屬離子能與氫氧化鈉生成氫氧化物沉淀。如Fe(OH)、Mg(OH)等。某些非金屬元素和某些略帶酸性的金屬元
素如硅、鎢、、等，在一定條件下，常以水合氧化物形式沉淀析出，例如SiO·nHO、WO·nHO、NbO·nHO、TaO·nHO等，這些水合氧化物，其實就是它們難溶的含氧酸，即硅酸、鎢酸、鈮酸、鉭酸等。
2．形成硫化物沉淀大約有40多種金屬離子可以生成硫化物沉淀，而且各種硫化物的溶解度相差懸殊，因而可通過控制溶液中S離子的濃度以使硫化物沉淀分離。在定量分析中，硫化物沉淀法主要用來分離除去某些重金屬離子。
此外，還有一些沉淀為硫酸鹽、磷酸鹽、草酸鹽和碳酸根的沉淀分離方法。
有機沉淀劑
有機試劑作為沉淀劑，在稱量分析法中得到廣泛的應用。有機沉淀劑與金屬離子生成的沉淀大多數是合物，還有一些形成難溶性鹽類。
特點
（1）選擇性高。由于有機沉淀劑的種類多，性質各異，根據不同的分析對象，可選擇不同的試劑。
（2）沉淀溶解度小，吸附雜質少，沉淀作用進行得比較完全，易于過濾和洗滌。
（3）沉淀的摩爾質量大，被測組分在稱量式中占的百分比小，有利于提高分析的準確度。
（4）沉淀有固定的組成，一般經烘干即可直接稱量。
但是有機沉淀劑也存在某些不足之處，如試劑本身在水中的溶解度很小，容易夾雜在沉淀中；有些沉淀容易漂浮在液面上，帶來操作上的麻煩。
種類
有機沉淀劑有機沉淀劑品種多，性質各異，有些試劑的選擇性很高，如丁二酮肟就是離子的特效試劑。有機沉淀劑形成的沉淀溶解度一般很小，能使被測離子沉淀完全。有機沉淀劑的分子量較大，由稱量引起的相對誤差較小。有些有機沉淀劑形成的沉淀組成恒定，不用灼燒，烘干后可直接稱量。有機沉淀劑除具備上述優點外，也有一定的局限性。有機沉淀劑本身在水溶液中的溶解度較小，也有些沉淀組成不恒定，還需要灼燒成無機化合物再稱量。常用的有機沉淀劑如下。
a．8一羥基喹啉，在弱酸性或弱堿性溶液中，可與許多金屬離子形成螯合物沉淀，這種沉淀分子量大，組成恒定，洗滌干燥后可直接稱量，不必灼燒，多用于測定鋁。其缺點是選擇性較差，必須用適當的掩蔽劑來消除干擾離子的影響。
b．丁二酮肟，在氨性溶液中，與Ni生成鮮紅色的螯合物沉淀，沉淀組成恒定，烘干后可直接稱量。Fe、Al、Cr等的干擾，可加入檸檬酸或酒石酸掩蔽。
c．四苯硼鈉，它易溶于水，能與K、NH、Rb、Cs、Ti、Ag等生成離子締合物沉淀，是鉀離子的良好沉淀劑，沉淀組成恒定，烘干后可直接稱量。
應用
有機沉淀劑與金屬離子形成沉淀的選擇性高，沉淀具有組成恒定、摩爾質量大、溶解度小、吸附無機化合物雜質少等優點，雖然應用于重量分析中的有機沉淀劑并不多，但由于它克服了無機沉淀劑的某些不足之處，因而在分析化學中得到了廣泛的應用。
有機沉淀劑與金屬離子通常形成螯合物沉淀或締合物沉淀。因此，有機沉淀劑也可分為生成螯合物的沉淀劑和生成締合物的沉淀劑兩類。
1、生成螯合物的沉淀劑
能形成螯合物沉淀的有機沉淀劑，至少有兩個基團。一個是酸性基團，如—OH、—COOH、 —SH、—SO H等；另一個是堿性基團，如—NH、一NH一、═N一、═C═O及═C═S等。這些官能團具有未被共用的電子對，可以與金屬以配位鍵結合形成配位化合物。
螯合物中雖然還有兩個配位水分子，但因為整個螯合物不帶電荷，其中又有相對摩爾質量較大的疏水基團——喹啉，所以生成微溶于水的螯合物沉淀。
2、生成締合物的沉淀劑
陰離子和陽離子以較強的靜電引力相結合而形成的化合物，叫做締合物。某些有機沉淀劑在水溶液中能電離出大體積的離子，這種離子能與被測離子結合成溶解度很小的締合物沉淀。例如，四苯硼酸陰離子與K反應后生成溶解度很小的KB(CH)，沉淀組成恒定，烘干后即可直接稱量，因此NaB(CH)，常用作測定K的沉淀劑。
參考資料 >