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黃銅
來源:互聯(lián)網(wǎng)

黃銅(英語:brass),是以鋅作為主要合金元素的銅合金,因其呈黃色而稱為黃銅。單純的銅鋅二元合金稱為普通黃銅或簡單黃銅,在銅鋅合金中加入其他元素,構(gòu)成三元、四元或更多元的黃銅稱為復(fù)雜黃銅或特殊黃銅。黃銅的使用有著悠久的歷史,可以追溯到公元前5千紀(jì)的新石器時(shí)代,早期是使用含鋅的銅礦石直接冶煉

鋅在銅中的溶解度隨著溫度下降而增加,且鋅含量的不同會形成不同的晶格結(jié)構(gòu),進(jìn)而影響黃銅的性能。黃銅具有良好的機(jī)械性能和較強(qiáng)的耐磨性能,廣泛應(yīng)用于機(jī)械零件、艦船零件、軸承等,也被用于制作樂器、硬幣、首飾等,同時(shí)常用于制造閥門、水管、空調(diào)內(nèi)外機(jī)連接管和散熱器等。

歷史起源

目前發(fā)現(xiàn)的世界上最早的冶煉銅,是大約公元前4700~公元前4000年,1973年出土于陜西臨潼姜寨仰韶文化遺址的殘缺半圓形黃銅薄片,鑄態(tài)組織,檢驗(yàn)得知,其平均成分為66.5%的銅、25.6%的鋅、5.9%的鉛、0.87%的錫、1.1%的鐵。經(jīng)分析,它的冶煉方法比較原始,基本上就是礦石加木炭燃燒,其冶煉溫度在950到1000℃左右。說明在公元前5千紀(jì),人類已經(jīng)掌握了冶銅技術(shù)。

到了新石器時(shí)代晚期,塞爾維亞保加利亞開采冶煉銅礦。石魯?shù)录{格拉瓦(Rudna Glava)古銅礦位于多瑙河中游平原的塞爾維亞貝爾格萊德以東140千米,靠近羅馬尼亞邊界,其主要銅礦物為黃銅礦,含孔雀石藍(lán)銅礦等主要礦物。

黃銅的記載最早見于東漢(25~220年)至三國的漢譯佛書,在古文獻(xiàn)中常被稱為“鍮[tōu]石”,可能出自波斯語。大約在五代十國至宋時(shí)煉丹家摸索出用爐甘石煉制鍮石的方法。

元至明朝初期,煉制鍮石的方法從方士手中轉(zhuǎn)到民間,“鍮石”逐漸被“黃銅”所取代;明宣德(1426~1435年)時(shí)期黃銅的生產(chǎn)水平已很高,制造出了久負(fù)盛名的宣德香爐;正式將黃銅用于鑄錢,是在明代嘉靖年間(1522~1566年);萬歷(1573~1620年)中期前后大量使用高鋅的四火黃銅,產(chǎn)量提高,其價(jià)值降至紅銅的水平;明天啟(1621~1627年)以后,直接使用金屬鋅配制合金鑄錢,黃銅鑄錢技術(shù)已基本成熟。幾乎與此同時(shí),薩沃特(Savot)于1627年首次公布含銅的鋅合金可以制成黃銅。

此后,人們對黃銅各種性能如鑄造特性、加工性能的了解逐漸深入。同時(shí)鑄造錢幣需要大量的金屬鋅,促進(jìn)了黃銅冶煉技術(shù)的改進(jìn)與發(fā)展,一方面對發(fā)明單質(zhì)鋅冶煉技術(shù)有促進(jìn)作用,另一方面使黃銅冶煉技術(shù)從用菱鋅礦煉黃銅向用單質(zhì)鋅煉黃銅進(jìn)行轉(zhuǎn)化。于是,黃銅也開始用于制作大型天文儀器,如明代渾儀中的六合儀、三辰儀測量件即為鉛鋅黃銅所制,成分為Cu74.0%~85.8%、Pb6.6%~19.6%、Zn3.7%~12.0%。鋅和銅鋅合金(黃銅)的冶煉技術(shù)的論述最早見于中國明代學(xué)者宋應(yīng)星(1587~約1666)撰著的《天工開物》。

1656年,格勞貝爾(Johann Rudolf Glauber,1604~1670,德國裔荷蘭人)發(fā)明“魯伯特王子的金屬”黃銅合金。18世紀(jì)早期,布里斯托爾是黃銅工業(yè)的重要中心。清代乾隆(1736~1796年)開始鑄造多元黃銅合金的“青錢”,標(biāo)志著中原地區(qū)古代黃銅鑄錢技術(shù)達(dá)到了最高水平。北京古觀象臺現(xiàn)存清代的8臺天文儀器均為黃銅或鉛鋅黃銅所制,平均含鋅量為27.6%,高于渾儀的含鋅量,說明黃銅已大量使用。

1816年,肖(Th.Shaw)在美國費(fèi)城發(fā)明了黃銅火帽。19世紀(jì)50~60年代,出現(xiàn)預(yù)先壓上底火的黃銅整體金屬彈殼,黃銅開始應(yīng)用于軍事上。

應(yīng)用

工業(yè)領(lǐng)域

黃銅以板材、棒材、管材、線材等廣泛應(yīng)用于工業(yè)領(lǐng)域。黃銅具有良好的電導(dǎo)率,熱導(dǎo)率和耐蝕性,并有足夠的強(qiáng)度和良好的冷、熱加工性能,被大量采用來制作冷凝管、散熱管、散熱片,冷卻設(shè)備及導(dǎo)電零件等,以及內(nèi)燃機(jī)和化工機(jī)械零件、接觸蒸汽的配件。因其具有的塑性和較高的強(qiáng)度,冷成型性能特別好,適于用冷沖壓或深拉法制造各種形狀復(fù)雜的零件和標(biāo)準(zhǔn)件,制作電機(jī)、儀表等壓鑄件。黃銅因具有良好的切削加工性能及耐磨性,可用來制作鐘表機(jī)芯,軸承、軸瓦、襯套、螺釘、閥體、旋塞、電器插座等。

船舶制造領(lǐng)域

黃銅大量用于艦艇制造工業(yè),如壓力表、冷凝管、船舶零件、船艦焊接件的焊條等,以及汽車、拖拉機(jī)彈簧元件,亦可制作大型蝸桿、海船用螺旋槳等需要高強(qiáng)度、高耐蝕性的重要零件。

樂器制作領(lǐng)域

黃銅也用來制作銅管樂器。銅管樂器是管弦樂隊(duì)當(dāng)中十分重要的一組,它們使用相同的金屬材料制成,一般是黃銅或者白銅,并且這組樂器有十分相似的構(gòu)造和發(fā)音原理,演奏技術(shù)也基本相同。銅管樂器當(dāng)中最重要的四件樂器分別是小號、長號、圓號和大號,它們音色上整體統(tǒng)一,具有很好的融合性。銅管樂器組較多用于樂隊(duì)的中、低音區(qū),它們的音域比較寬廣,有五個(gè)八度左右。銅管樂器組能表現(xiàn)氣勢恢宏、音響強(qiáng)烈的大場面,在高潮與強(qiáng)奏中應(yīng)用較多,它們的共同音色特征是飽滿、明亮、渾厚。

另外,黃銅敲起來聲音好聽,因此鑼、、鈴等樂器都是用黃銅制作的。

抗菌領(lǐng)域

實(shí)驗(yàn)表明,黃銅具有明顯的抗菌(大腸桿菌金黃色葡萄球菌)和抗霉菌作用,可充分利用黃銅制品的抗菌和抗霉菌性能,改善家用電器等產(chǎn)品的抗微生物污染性能。

其他

黃銅還被用于制作槍炮的彈殼,制作門窗以及裝飾把手,制作硬幣。黃銅在珠寶首飾的設(shè)計(jì)中,它成了貴金屬材料的替代品。

結(jié)構(gòu)與理化性質(zhì)

黃銅的表面顏色因含鋅量的不同而改變,含鋅量由少增多時(shí)它的顏色由深黃變淡黃而變白色,同時(shí)沸點(diǎn)也隨之下降。

普通黃銅的合金相圖中有五個(gè)包晶轉(zhuǎn)變和六個(gè)單相區(qū)。鋅在銅中的溶解度隨著溫度下降而增加。α相是Zn在銅中的固溶體,具有立方晶系,塑性良好,適宜進(jìn)行冷、熱加工。β相是以電子化合物CuZn為基的固溶體,具有體心立方晶格,塑性好,可進(jìn)行熱加工。當(dāng)溫度下降至456 ~468℃時(shí),它發(fā)生有序化轉(zhuǎn)變,成為有序固溶體β',脆性很大。γ相是以電子化合物Cu5Zn8為基的固溶體,具有復(fù)雜立方晶格。普通黃銅不能熱處理強(qiáng)化,一般進(jìn)行再結(jié)晶退火和去應(yīng)力退火。α黃銅在冷加工時(shí)具有韌性和延展性,而β黃銅只有在熱加工時(shí)才具有韌性,即冷加工時(shí)延展性較低。

黃銅的力學(xué)性能與化學(xué)成分、組織狀態(tài)的關(guān)系極大(見下圖)。wZn≤32%時(shí),強(qiáng)度Rm和塑性A都隨含鋅量的增加而提高。當(dāng)wZn超過32%以后,因組織中有β'相出現(xiàn),故塑性A急劇下降,而強(qiáng)度Rm在wZn=45%附近達(dá)到最大值。當(dāng)wZn達(dá)47%時(shí),合金全部為β'相,強(qiáng)度Rm和塑性A都很低,無實(shí)用價(jià)值。工業(yè)用黃銅的wZn一般不超過50%,按其退火組織可分為α黃銅和(α+β)黃銅。鋅在銅中固溶度454℃達(dá)到最大值,為38.95%,室溫下鋅在銅中固溶度小于33%。

性能

耐腐蝕性能

黃銅在大氣中腐蝕很慢,在純凈的淡水中腐蝕速率也不大(0.0025~0.025mm/年),在海水中腐蝕稍快(0.0075~0.1mm/年),在流動的熱海水中還會產(chǎn)生“脫鋅腐蝕”。水中的氟化物對黃銅的腐蝕影響很小,氯化物影響較大,而碘化物則有嚴(yán)重影響。在含有O2、CO2、H2S、SO2、NH3等氣體的水中,黃銅的腐蝕速率劇增。在礦水尤其是含F(xiàn)e2(SO4)3的水中極易腐蝕。在硝酸鹽酸中產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕,在硫酸中腐蝕較慢,而在氫氧化鈉溶液中則耐蝕。黃銅耐沖擊腐蝕性能比純銅好。

特殊黃銅的耐蝕性比普通黃銅好。在黃銅中加入約1%的Sn,可顯著降低黃銅的脫鋅腐蝕及提高在海水中的耐蝕性;在黃銅中加入約2%Pb,可以增加耐磨性能,因而大大降低了它在流動海水中的腐蝕速率。為了防止脫鋅腐蝕,還可加入少量的As、Sb、B(0.02%~0.05%);在海軍黃銅中含有0.5%~1.0%Mn,可提高強(qiáng)度,并兼有很好的耐蝕性。在含65%Cu及55%Cu的黃銅中用12%~18%Ni代替部分Zn,由于色澤呈銀白,故稱為銀或德國銀。這種合金在鹽、堿及非氧化性酸中具有很優(yōu)良的耐蝕性能。同時(shí)由于大量的Ni代替了Zn,故沒有脫鋅現(xiàn)象。

黃銅除了上述腐蝕特性外,在一定介質(zhì)及特定應(yīng)力條件下,會發(fā)生腐蝕破裂。引起黃銅應(yīng)力腐蝕破裂的物質(zhì)主要是氨和能派生氨的物質(zhì),或硫化物。此外,蒸氣、氧、SO2、CO2、CN-對應(yīng)力腐蝕具有加速作用。拉應(yīng)力是黃銅發(fā)生應(yīng)力腐蝕破裂的必要條件。黃銅中鋅含量越高,其應(yīng)力腐蝕破裂敏感性越大。Si可有效地防止α黃銅的應(yīng)力腐蝕破裂。Si、Mn能改善α+β和β黃銅的耐應(yīng)力腐蝕的性能。在氨氣氛條件下,Si、As、Ce、Mg等元素改善α黃銅的抗應(yīng)力腐蝕性能。在大氣條件下,Si,Ce,Mg等元素改善應(yīng)力腐蝕性能。在工業(yè)大氣暴露試驗(yàn)的結(jié)果表明,Zn合金中加入Ai,Ni、Sn可減輕應(yīng)力腐蝕傾向。

鑄造工藝性能

黃銅的凝固區(qū)間很小,因此液態(tài)金屬流動性好,充型能力佳,縮松傾向小。熔煉時(shí)鋅產(chǎn)生很大的蒸汽壓,能充分去除銅液中的氣體,故黃銅中不易產(chǎn)生氣孔。熔煉溫度比錫青銅低,熔鑄均較方便,不僅可以較容易地鑄造細(xì)小的首飾件,也常用于銅工藝品的鑄造。

機(jī)械性能

黃銅中由于含鋅量不同,機(jī)械性能也不一樣。對于α黃銅,隨著含鋅量的增多,σb(黃銅抗拉強(qiáng)度)和δ(伸長率)均不斷增高。對于(α+β)黃銅,當(dāng)含鋅量增加到約為45%之前,室溫強(qiáng)度不斷提高。若再進(jìn)一步增加含鋅量,則由于合金組織中出現(xiàn)了脆性更大的γ相(以Cu5Zn8化合物為基的固溶體),強(qiáng)度急劇降低。(α+β)黃銅的室溫塑性則始終隨含鋅量的增加而降低。所以含鋅量超過45%的銅鋅合金無實(shí)用價(jià)值。

加工性能

α單相黃銅(從H96至H65)具有良好的塑性,能承受冷熱加工,但α單相黃銅在鍛造等熱加工時(shí)易出現(xiàn)中溫脆性,其具體溫度范圍隨含Zn量不同而有所變化,一般在200~700℃之間。因此,熱加工時(shí)溫度應(yīng)高于700℃。單相α黃銅中溫脆性區(qū)產(chǎn)生的原因主要是在Cu-Zn合金系α相區(qū)內(nèi)存在著Cu3Zn和Cu9Zn兩個(gè)有序化合物,在中低溫加熱時(shí)發(fā)生有序轉(zhuǎn)變,使合金變脆;另外,合金中存在微量的鉛、鉍有害雜質(zhì)與銅形成低熔點(diǎn)共晶薄膜分布在晶界上﹐熱加工時(shí)產(chǎn)生晶間破裂。實(shí)踐表明,加入微量的鈰[shì]可以有效地消除中溫脆性。

兩相黃銅(從H63至H59),合金組織中除了具有塑性良好的α相外,還出現(xiàn)了由電子化合物CuZn為基的β固溶體。β相在高溫下具有很高的塑性,而低溫下的β'相(有序固溶體)性質(zhì)硬脆。故(α+β)黃銅應(yīng)在熱態(tài)下進(jìn)行鍛造。含鋅量大于46%~50%的β黃銅因性能硬脆,不能進(jìn)行壓力加工。

焊接性能

黃銅的焊接性能很好,體積較大的通常采用氣焊,纖細(xì)一般采用火槍焊接。

打磨拋光性能

黃銅的切削性能很好,能經(jīng)受校正、打磨、修飾等操作。

鋅當(dāng)量系數(shù)

特殊黃銅的組織,可根據(jù)黃銅中加入元素的“鋅當(dāng)量系數(shù)”來推算。在銅-鋅合金中加入少量其他合金元素,會使銅-鋅系中的α/(a+3)相界向左移動(縮小α區(qū))或向右移動(擴(kuò)大α區(qū))。因此,特殊黃銅的組織通常即相當(dāng)于簡單黃銅中增加(或減少)鋅含量的合金組織。例如在銅-鋅合金中加入1%硅之后的組織,即相當(dāng)于銅-鋅合金中增加10%鋅的合金組織,故稱硅的“鋅當(dāng)量系數(shù)”為10,急劇縮小α區(qū);在銅-鋅合金中加入1%鎳,則合金的組織相當(dāng)于在銅-鋅合金中減少1.5%鋅的合金組織,故鎳的“鋅當(dāng)量系數(shù)”為-1.5,使α區(qū)擴(kuò)大。

分類

按照化學(xué)成分的不同,黃銅可分為普通黃銅和特殊黃銅;按照生產(chǎn)方法的不同,可分為壓力加工黃銅和鑄造黃銅。

普通黃銅

當(dāng)鋅含量小于35%時(shí),構(gòu)成單相的α固溶體,因此單相黃銅又稱α黃銅,α黃銅在冷加工時(shí)具有韌性和延展性。當(dāng)鋅含量為36%~46%時(shí),成為α+β復(fù)相黃銅,β黃銅只有在熱加工時(shí)才具有韌性,即冷加工時(shí)延展性較低。當(dāng)鋅含量超過46%~50%時(shí),因β相太多,脆性大,無實(shí)用價(jià)值。

特殊黃銅

在銅-鋅合金中加入少量(一般為1%~2%,少數(shù)達(dá)3%~4%,極個(gè)別的達(dá)5%~6%)錫、鋁、錳、鐵、硅、鎳、鉛等元素,構(gòu)成三元、四元、甚至五元合金而形成的黃銅,即為特殊黃銅。添加這些元素的目的是提高普通黃銅的某些性能。如加Al、Sn、Si、Ni可提高其耐蝕性;加Si能提高黃銅鑄造時(shí)的流動性,以改善其鑄造性能;加Mn、Al可提高其強(qiáng)度;加Pb可提高其切削性能等。

錫黃銅

錫黃銅也稱海軍黃銅,是在銅鋅合金基礎(chǔ)上加入0.5%~1.5%錫的黃銅,錫可提高黃銅的強(qiáng)度和硬度以及在海洋大氣和海水中的耐腐蝕性,能改善黃銅的切削加工性能。錫雖然提高了黃銅的耐蝕性能,但不能從根本上消除應(yīng)力腐蝕破裂傾向,可采用低溫退火(440~470℃)提高應(yīng)力腐蝕抗力。此外,含錫過多,合金中會出現(xiàn)脆性的CuZnSn化合物相,降低合金的塑性,故錫黃銅中含錫量一般為1%。

鋁黃銅

鋁黃銅是在銅鋅合金基礎(chǔ)上加入0.7%~3.5%鋁的黃銅,鋁可在合金表面形成致密并和基體結(jié)合牢固的Al2O3氧化膜,提高黃銅對氣體、溶液,特別是對海水的耐蝕性,還可提高黃銅的硬度和強(qiáng)度。不過,鋁使黃銅鑄造組織粗化,鋁超過2%時(shí)塑性、韌性下降,含2%Al,20%Zn的鋁黃銅具有最高的熱塑性。此外,鋁縮小銅鋅合金包晶反應(yīng)溫度間隔,而顯著改善黃銅的鑄造性能。含鋁的特殊黃銅焊接比較困難,且有高的應(yīng)力腐蝕破裂傾向,必須進(jìn)行充分的低溫退火加以消除。

鉛黃銅

鉛黃銅是在銅鋅合金基礎(chǔ)上加入鉛的黃銅,鉛不溶于黃銅內(nèi),而是以游離質(zhì)點(diǎn)分布在其晶界上,按其組織可分為α和(α+β)兩種。鉛黃銅的切削性能優(yōu)良,耐磨性好。鉛對黃銅的強(qiáng)度影響不大,略微降低塑性。

硅黃銅

硅黃銅是在銅鋅合金基礎(chǔ)上加入1.5%~4.0%硅的黃銅,硅能提高黃銅的力學(xué)性能、耐磨性的耐蝕性,硅黃銅具有良好的鑄造性能,并能進(jìn)行焊接和切削加工。

錳黃銅

錳在固態(tài)黃銅中有較大的溶解度。黃銅中加入一定量的錳有細(xì)化晶粒的作用,并能在不降低塑性的條件下,提高合金的強(qiáng)度、硬度和在海水、氯化物及過熱蒸汽中的耐蝕性能,錳黃銅具有良好的冷,熱加工性能。

鎳黃銅

鎳與銅能無限固溶,且能擴(kuò)大α-Cu相區(qū),雙相黃銅添加適當(dāng)?shù)逆嚳赊D(zhuǎn)變?yōu)閱蜗帱S銅。黃銅中加鎳可顯著提高黃銅的力學(xué)性能以及在大氣和海水中的耐蝕性,還能細(xì)化黃銅的晶粒大小,可提高黃銅的再結(jié)晶溫度,降低應(yīng)力腐蝕開裂傾向,鎳黃銅的冷、熱加工性能良好。

鐵黃銅

鐵黃銅中,鐵以富鐵相的微粒析出,作為晶核而細(xì)化晶粒,并能阻止再結(jié)晶晶粒長大,從而提高合金的機(jī)械性能和工藝性能,同時(shí)鐵使黃銅具有高的韌性、耐磨性及在大氣和海水中優(yōu)良的抗蝕性,常與錳同時(shí)加入。鐵在α相中的溶解度為1.0%,且溶解度隨鋅含量的增加而減小。

天然黃銅

天然黃銅是一種銅與鋅的合金礦物,1993年中國新礦物與礦物命名委員會黃蘊(yùn)慧等人在《巖石礦物學(xué)雜志》根據(jù)成因與成分命名為自然黃銅。

牌號

中國常用的單相黃銅牌號有H80、H70、H68等,“H”為黃銅的漢語拼音字首,數(shù)字表示平均含銅量。而常用雙相黃銅的牌號有H62、H59等。

特殊黃銅的編號方法是:H+主加元素符號+銅含量+主加元素含量。特殊黃銅可分為壓力加工黃銅(以黃銅加工產(chǎn)品供應(yīng))和鑄造黃銅兩類,其中鑄造黃銅在編號前加“Z”。例如,HPb60-1表示平均成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為60%Cu,1%Pb,余為Zn的鉛黃銅;ZCuZn31Al2表示平均成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為31%Zn,2%Al,余為Cu的鋁黃銅。

生產(chǎn)制備

生產(chǎn)黃銅可使用熔煉法。合金熔煉是指將一定成分配比的塊體金屬原料加熱熔化,然后冷卻成型的過程。

黃銅的熔煉大多使用工頻有芯感應(yīng)熔煉爐,使金屬爐料本身發(fā)出熱量,來加熱和熔化金屬。熔煉黃銅時(shí)會使用木炭或鹽類組成的熔劑作為覆蓋劑。熔煉黃銅時(shí)一般的加料順序是:銅、廢料和鋅。黃銅熔煉過程中采用低溫加鋅,不僅可以減少鋅的燒損,同時(shí)也有利于熔煉作業(yè)的安全進(jìn)行。熔煉復(fù)雜黃銅,特別當(dāng)含有某些熔點(diǎn)較高或者易氧化的合金元素時(shí),熔煉氣氛的選擇和控制方法是比較重要的。隨著鋅含量的增加而蒸氣壓力增大,熔液中氣體的飽和度越低,鋅的蒸發(fā)能有利于熔體中各種氣體的排出,因此“噴火”已成為所有高鋅黃銅除氣精煉的主要工藝手段。高鋅黃銅可根據(jù)噴火次數(shù)和程度判定是否到達(dá)出爐溫度。

參考資料 >

中國新礦物(2022)——陜西、甘肅、青海、新疆新礦物篇.微信公眾平臺.2023-07-24

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