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氫氧化亞鐵
來源:互聯(lián)網(wǎng)

氫氧化亞鐵(英文名:二價鐵氫氧化物(II) hydroxide)是一種無機(jī)化合物,化學(xué)式Fe(OH)2,摩爾質(zhì)量89.86 g/摩爾,密度3.4 g/cm3,為白色固體,難溶于水。氫氧化亞鐵為中強(qiáng)堿,易溶于酸,難溶于堿,易被氧化。由于溶液中溶解有氧氣,新生成的氫氧化亞鐵很快被氧化成氫氧化鐵,因此在實(shí)驗(yàn)過程中很難觀察到白色的氫氧化亞鐵沉淀,只能看到灰綠色的絮狀沉淀,最終轉(zhuǎn)化為紅棕色的氫氧化鐵沉淀。其還可以與酸反應(yīng),例如,氫氧化亞鐵與硝酸反應(yīng)產(chǎn)生一氧化氮氣體等。

氫氧化亞鐵主要是通過Fe2+與OH-反應(yīng)生成制得,制備過程中需要隔絕氧氣等氧化性物質(zhì),可采用有機(jī)層隔離法、還原性氣體保護(hù)法、電解法等。例如,有機(jī)層隔離法中,采用如汽油、苯等比水輕的有機(jī)溶劑對反應(yīng)體系進(jìn)行液封,從而防止生成的Fe(OH)2被氧化。

在水處理中,氫氧化亞鐵可凈化渾濁水,還能在濕地等水系統(tǒng)中去除有毒的硒[xī]酸鹽和亞硒酸根離子。在工業(yè)領(lǐng)域,氫氧化亞鐵可用于防止化合物的水解,還能作為吸氧劑,吸收水中的溶解氧等。在醫(yī)藥領(lǐng)域,氫氧化亞鐵可用于解砷[shēn]毒、鑒別含有硝基取代基的二氫吡啶[dìng]類藥物等。此外,氫氧化亞鐵還可作為鎳[niè]鐵電池負(fù)極材料等。

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

氫氧化亞鐵的摩爾質(zhì)量為89.86 g/摩爾,密度3.40 g/cm3。其不溶于堿溶液,難溶于水,溶于酸、氯化銨溶液。氫氧化亞鐵屬于六方晶系,晶格常數(shù)α0=0.3258 nm,C0=0.4605 nm。

氫氧化亞鐵為白色無定形粉末或白色至淡綠色六方晶體,F(xiàn)e(OH)2在溶液中析出時,不同晶型顏色不一樣,當(dāng)沉淀是六方晶型時為淡綠色,當(dāng)沉淀是無定形時為白色,而無定形沉淀的顆粒直徑在2×10-6 m以下,在沉淀形式中顆粒最小。

化學(xué)性質(zhì)

氧化還原反應(yīng)

氫氧化亞鐵在空氣中被氧化為氫氧化鐵膠體

在空氣不存在的情況下硝基化合物亞硝基化合物硝酸烷酯、亞硝酸烷酯、胲和醌等能氧化堿性的氫氧化亞鐵溶液,產(chǎn)生紅棕色到棕色的氫氧化鐵沉淀,例如:

硝基物被還原的速率與它在堿溶液中的溶度有關(guān),例如對硝基苯甲酸能溶在堿溶液中,很容易被還原,而α-硝基萘的溶度小,則需振蕩30秒鐘后,才起反應(yīng)。

與酸反應(yīng)

氫氧化亞鐵與非氧化性酸反應(yīng):

氫氧化亞鐵是不溶性堿,能跟酸反應(yīng)生成亞鐵鹽。例如,氫氧化亞鐵與硫酸反應(yīng)生成硫酸亞鐵

氫氧化亞鐵可與氧化性酸反應(yīng),例如,氫氧化亞鐵與硝酸反應(yīng)生成硝酸鐵一氧化氮和水:

分解反應(yīng)

氫氧化亞鐵在受熱時會發(fā)生分解反應(yīng),生成氧化鐵和水:

應(yīng)用領(lǐng)域

水處理

硫酸亞鐵又名二價鐵、鐵礬或黑礬,常用于凈水,其原理與氫氧化亞鐵有關(guān):渾濁的水中放入適量的硫酸亞鐵后,經(jīng)電離水解作用產(chǎn)生氫氧化亞鐵膠狀微粒。這種氫氧化亞鐵膠狀微粒能夠吸附水中懸浮的雜質(zhì)而共同沉淀,從而使渾濁的水變得潔凈。在濕地等水系統(tǒng)中,氫氧化亞鐵可去除有毒的硒酸鹽和亞硒酸根離子,氫氧化亞鐵將這些離子還原為單質(zhì)硒,硒不溶于水并沉淀出來。

工業(yè)

氫氧化亞鐵在羥醛縮合中用于防止化合物的水解,例如,在苯胺haas縮合制備苯基甘氨酸鹽的制備過程中,用氫氧化亞鐵縮合劑可防止氯乙酸的水解。氫氧化亞鐵在工業(yè)上還可作為吸氧劑,其有兩種使用方式:第一種,在水中可同時加入堿和亞鐵鹽,產(chǎn)生的氫氧化亞鐵可把溶于水中的氧吸收而氧化成氫氧化鐵膠體。第二種,為了避免除氧水內(nèi)固形殘留物大量增加,用水洗除氫氧化亞鐵中的硫酸鈉,須增加必要的儲存容器、準(zhǔn)確地加入懸浮氫氧化亞鐵量,通常加入干的氫氧化亞鐵和粉狀金屬鐵的混合物

醫(yī)藥

氫氧化亞鐵可用于解砷毒,如果人畜因不慎而誤中砷毒,可服用氧化鎂硫酸亞鐵溶液反應(yīng)而生成的新鮮的氫氧化亞鐵懸浮液來解毒。歷史上曾以糊精和檸檬酸配位體的氫氧化亞鐵有機(jī)高分子化合物配位化合物補(bǔ)鐵。另外,對于含有硝基取代基的二氫吡啶類藥物,可將氫氧化亞鐵氧化為氫氧化鐵沉淀,用于鑒別不同藥品,如尼莫地平、尼莫地平片、尼莫地平分散片、尼莫地平軟膠囊和尼莫地平膠囊等。

其他

氫氧化亞鐵還可作為鎳鐵電池負(fù)極材料,負(fù)極板上的鐵與電解液作用后,轉(zhuǎn)化成氫氧化亞鐵。

制備方法

有機(jī)層隔離法

該反應(yīng)在試管底部進(jìn)行,需加入隔氧劑,如汽油、苯等比水輕的有機(jī)溶劑。如圖,由于苯的液封作用,可防止生成的Fe(OH)2被氧化,因而可較長時間觀察到白色的Fe(OH)2沉淀;如果反應(yīng)之后振蕩,使白色沉淀接觸到氧氣,白色沉淀會變?yōu)榛揖G色,后變?yōu)榧t褐色。

還原性氣體保護(hù)法

該方法是先在裝置Ⅰ中,將鐵與稀硫酸反應(yīng)生成硫酸亞鐵氫氣,并利用反應(yīng)產(chǎn)生的H2排盡整個裝置中的空氣,待檢驗(yàn)H2的純度后,再關(guān)閉止水夾K,利用產(chǎn)生的H2把FeSO4溶液壓入裝置Ⅱ中與氫氧化鈉溶液進(jìn)行反應(yīng)。

電解法

該方法中鐵作電解池的陽極,NaCl溶液為電解質(zhì),其陽極反應(yīng)為:

陰極反應(yīng)為:

生成的氫氣可以趕走溶液中的氧氣,溶液中c(OH-)增大,與Fe2+結(jié)合生成Fe(OH)2沉淀,汽油起“液封”作用。電解時,在兩極間最先觀察到白色沉淀。

自然來源

氫氧化亞鐵在礦物中存在,例如,羥鐵礦(Amakinite)是一種半透明的黃綠色礦物,它的化學(xué)式為(Fe,Mg)(OH)2,通常以斑點(diǎn)狀、無面體晶體的形式存在,與其他礦物伴生。

除了礦物,水體中還存在鐵,其形態(tài)多樣,包括水合離子、無機(jī)絡(luò)合物、有機(jī)絡(luò)合物以及膠體粒子、懸浮顆粒物等。在還原性環(huán)境中,二價鐵是主要存在形態(tài),故在地下水和河流湖泊的底層,鐵往往呈現(xiàn)出低價態(tài)。

健康危害

一般來說,鐵對人和動物是低毒或無毒的,但當(dāng)飲用水源中鐵的含量超過一定濃度時,水就會變成黃色或褐色,并產(chǎn)生令人不愉快的金屬味,過量的亞鐵離子也可抑制體內(nèi)鋅的吸收,對人體健康造成不利影響。

化學(xué)腐蝕

零件表面的金屬材料與周圍干燥氣體中非電解質(zhì)液中的有害成分直接接觸,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)造成金屬零件的腐蝕稱為化學(xué)腐蝕。氫氧化亞鐵是鐵氧化生成鐵銹的中間產(chǎn)物:鐵在潮濕的空氣中先生成氫氧化亞鐵Fe(OH)2,繼之被氧化成氫氧化鐵膠體Fe(OH)3,氫氧化鐵以一種疏松的沉淀形式覆蓋在金屬表面,在吸取空氣中的水分的同時,更加速了其腐蝕作用,最后生成水合氧化鐵——鐵銹(nFeO·mFe2O3·pH2O)。一般鐵制品比較容易被大氣氧化腐蝕,如各種塔、換熱器、反應(yīng)器、貯罐、泵、壓縮機(jī)等化工設(shè)備的外壁。

參考資料 >

Ferrous hydroxide | FeH2O2 | CID 10129897 - PubChem.PubChem.2024-03-12

Reduction of oxoselenium anions by iron(II) hydroxide.ScienceDirect.2024-03-13

Mineralogy, geochemistry and occurrences of fougerite in a modern hydrothermal system and its implications for the origin of life.ScienceDirect.2024-03-19

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