五硫化二磷（磷 pentasulfide），化學式P?S?、P4S10。國際上通常將十硫化四磷（P4S10)稱為五硫化二磷，黃色或紅棕色的固體，有刺激性氣味晶體，沸點 514℃，熔點 276℃，極易潮解。與水反應后形成 HPO 和 HS，和醇、酸起反應，溶于二硫化碳和氫氧化鈉水溶液。在空氣中受摩擦能燃燒，加熱至 300℃著火并生成五氧化二磷和二氧化硫，易水解生成正磷酸并放出硫化氫。吸入微粒，能刺激器官及粘膜。工作場所最高允許濃度1mg/m3。
五硫化二磷可用于制造有機磷酸酯類農藥、浮選劑、潤滑油添加劑及火柴等。
五硫化二磷，是一種無機化合物，在干燥時穩定，但是遇水會水解成磷酸和硫化氫，故在空氣中有臭雞蛋味道，反應時要在通風櫥內進行。五硫化二磷有劇毒，應將其密封放置于陰涼干燥處。
結構與合成
五硫化二磷的分子結構與五氧化二磷類似，具有金剛烷骨架結構。其可以通過將熔融的白磷和硫在300～400°C下反應制得。反應完全后，將產物放入中間槽繼續攪拌使其冷卻至300°C，然后放入滾筒制片機制片，得到五硫化二磷成品。五硫化二磷也可以通過將硫或二硫化鐵與鐵磷反應制得。
物理性質
五硫化二磷的密度為2.09g/cm3，熔點為286℃，沸點為514℃。其折射率為1.805，飽和蒸汽壓為0.13kPa（300℃），臨界壓力為23.2MPa。五硫化二磷在空氣中加熱至300°C時燃燒生成五氧化二磷和二氧化硫。其外觀為白色粉末，微溶于二硫化碳，溶于氫氧化鈉生成硫代磷酸鈉。
化學性質
五硫化二磷具有強吸濕性，遇水和濕空氣分解放出磷酸和硫化氫。其與醇、酸起反應，溶于二硫化碳和氫氧化鈉水溶液。在空氣中受摩擦能燃燒。加熱至300℃著火并生成五氧化二磷和二氧化硫。受摩擦時易著火。易水解生成正磷酸并放出硫化氫。吸入微粒，能刺激器官及粘膜。工作場所最高允許濃度1mg/m3。五硫化二磷是制造有機磷酸酯類農藥、浮選劑、潤滑油添加劑及火柴等的重要原料。五硫化二磷在干燥時穩定，但是遇水會水解成磷酸和硫化氫，故在空氣中有臭雞蛋味道，反應時要在通風櫥內進行。五硫化二磷有劇毒，應將其密封放置于陰涼干燥處。
反應性
五硫化二磷由于其易水解的特性，與水接觸時會釋放出硫化氫，與水反應時會產生臭雞蛋氣味。除了硫化氫，五硫化二磷的水解最終會產生磷酸。五硫化二磷還與多種親核試劑如醇和胺類發生反應。與芳香族化合物如苯甲醚、二茂鐵和1-甲氧基萘反應，可形成1,3,2,4-二噻二磷雜丁環-2,4-二硫化物結構的化合物，如勞森試劑。五硫化二磷也可用作硫化試劑，但其使用已逐漸被勞森試劑所取代。五硫化二磷與吡啶反應可形成P2S5(pyridine)2配位化合物。
危險性
中等毒，遇水分解產生易燃的硫化氫，易燃。
用途
五硫化二磷是農藥合成的重要原料，與醇反應，得到含磷中間體“硫化物”，可進而合成多種二硫代磷酸類農藥，如樂果、甲拌磷、馬拉硫磷等。由“硫化物”氯化，得到含磷中間體“氯化物”，又可合成多種硫代磷酸酯類農藥，如殺硫磷、辛硫磷、二磷等，還用作有色金屬選礦劑、潤滑油添加劑等，以及用于火柴制造、醫藥制品和橡膠硫化輔助劑等。在有機合成、礦石浮選等工業應用。
處理處置方法
泄漏應急處理
隔離泄漏污染區，限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器，穿消防防護服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏：用干燥的砂土或生石灰覆蓋，收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。轉移至安全場所。大量泄漏：用塑料布、帆布覆蓋，減少飛散。
廢棄物處置方法
建議廢料用水分解后，生成磷酸、硫酸和硫化氫，硫化氫經洗滌器洗滌，酸用堿中和后再稀釋，排入下水道。
防護措施
呼吸系統防護：可能接觸其粉塵時，必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿化學防護服。
手防護：戴橡膠手套。
其它：工作現場嚴禁吸煙。
急救措施
皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：飲足量溫水，催吐。就醫。
滅火方法
消防人員必須穿戴全身防火防毒服。滅火劑：二氧化碳、干粉、砂土。
生產安全技術
原料熔融
將白磷加熱到60℃熔融，硫在另一容器中加熱至140℃熔融。黃磷極易自燃。熔融罐內應先充二氧化碳氣體，以防自燃起火。熔磷罐應加強維修，嚴防洞穿漏磷。熔磷罐上應設噴水管，一旦黃磷自燃可立即放水撲滅。硫黃是易燃固體，遇火極易燃燒，投料時應防止硫黃散落在熔融罐外，并嚴防明火。熔磷罐上應設噴水管，一旦黃磷自燃可立即放水撲滅。
制五硫化二磷
熔融的硫和磷分別用液下往復泵輸入有保溫設施的計量槽內，按比例經水蒸氣夾層預熱，流經反應管，進入已預熱至150℃的反應罐中，在攪拌下充分反應生成五硫化二磷。硫、磷反應系統應先充二氧化碳氣體保護。反應放熱，溫度可自行升到350～400℃，所以投料速度必須嚴格控制，以反應溫度最高不超過350～400℃為準。如發現過高，應減慢投料速度，否則白磷大量氣化外逸，將在尾氣出口處遇空氣自燃而冒火星。投料還必須控制到使尾氣不冒火星。硫、磷必須按比例同時投入，如果在有大量黃磷存在的條件下加入硫，易因反應猛烈而爆炸。如果先加硫黃、后下黃磷，也有爆炸危險。反應罐應預熱至150℃，否則反應太慢或不反應，導致黃磷大量積聚，放料后遇空氣即將引起燃燒。攪拌要有效，不得中斷，這樣可使反應完全，防止黃磷積聚。即使如此，反應罐上仍應裝有防爆膜。五硫化二磷在高溫下極易自燃起火，從反應罐放入中間槽冷卻時，溫度已超過300℃，必須通二氧化碳氣體保護，以防自燃。白磷計量罐有熱水封住磷面，計量罐應有特殊設計，應使黃磷放到一定高度時與反應管內磷面平衡；操作時也要注意，保證放熔磷時水不進入反應管，以免五硫化二磷遇水分解，產生大量硫化氫氣體，使體積猛增而發生爆炸。
滾筒壓片
物料在冷卻槽冷至300℃以下，經過冷的滾筒壓成片狀，可供包裝。滾筒進口處五硫化二磷的溫度較高，用二氧化碳氣體保護。五硫化二磷忌水，車間必須防水，避免潮濕。五硫化二磷起火，應該用二氧化碳、干砂或干粉滅火器撲救，不得用水。
參考資料 >
五硫化二磷.化工百科.2024-09-18
五硫化二磷.Chemical Book.2024-03-20
五硫化二磷.chemicalbook.2024-09-18
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五硫化二磷.中國大百科全書.2024-09-18