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三萜
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三類(lèi)成分是一類(lèi)基本母核由30個(gè)所組成的萜類(lèi)化合物,以游離形式或以與糖結(jié)合成或的形式存在于植物體內(nèi),具有多方面的生化活性,常將其作為重要制劑定性、定量分析的指標(biāo)。

定義

人參皂苷能催進(jìn)核糖核酸蛋白質(zhì)生物合成,調(diào)節(jié)機(jī)體代謝,增強(qiáng)免疫功能;柴胡皂苷有明顯的中樞抑制、抗炎藥、降低血漿中膽固醇和三酸甘油脂等作用;七葉皂苷有明顯的抗?jié)B出、抗炎、抗淤血作用;甘草皂苷有促進(jìn)腎上腺皮質(zhì)激素樣作用,并能防治肝硬化、抗動(dòng)脈粥樣硬化、抗潰瘍;人參皂苷Rh2有抗腫瘤活性等。

結(jié)構(gòu)特征

根據(jù)2-甲基-1,3-丁二烯定則,三萜來(lái)成分系由6個(gè)異戊二烯單位聚合而成,一般根據(jù)三萜類(lèi)成分碳環(huán)的有無(wú)和多少進(jìn)行分類(lèi)。目前已發(fā)行的三萜類(lèi)成分,多數(shù)為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜。三萜皂苷由三萜皂苷元與糖、糖醛酸(部分化合物還含有有機(jī)酸)所組成。糖大多數(shù)與皂苷元的C3-OH相連,少數(shù)情況C3-OH游離,二糖和其他位置的羥基相連。皂苷元分子中羥基大部分與糖結(jié)合,形成苷,少數(shù)可與有機(jī)酸結(jié)合,形成酯。

理化性質(zhì)

1.物理性質(zhì)

三萜皂苷分子大,不易結(jié)晶,大多數(shù)為白色或乳白色無(wú)定形粉末,僅少數(shù)為結(jié)晶體,皂苷元大多有完好的結(jié)晶。皂苷多數(shù)為具有苦味和辛辣味,且多具有吸濕性。三萜皂苷有降低水溶液表面張力的作用,其水溶液經(jīng)常強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久性泡沫,不因加熱而消失。三萜皂苷熔點(diǎn)都很高,常在熔融前分解,分解點(diǎn)多在200℃-300℃之間。

2.溶解度

三萜皂苷一般可溶于水,易溶于熱水、含水稀醇、熱甲醇和熱乙醇中,幾乎不溶或難溶于丙、乙醚、苯等有機(jī)溶劑皂苷正丁醇戊醇提取皂苷,可使之與親水性雜質(zhì)分離。三萜皂苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、三氯甲烷等有機(jī)溶劑,而不溶于水。

3.金屬鹽類(lèi)反應(yīng)

三萜皂苷水溶液可與一些金屬鹽類(lèi),如鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等產(chǎn)生沉淀。酸性皂苷水溶液,加入中性鹽類(lèi)即生成沉淀;中性皂苷水溶液則需加入堿式醋酸鉛氫氧化鋇等堿性鹽類(lèi)才能產(chǎn)生沉淀。

4.顯色反應(yīng)

三萜皂苷在碘化鈉條件下,與強(qiáng)酸硫酸、磷酸、高氯酸)、中強(qiáng)酸三氯乙酸)或Lewis酸(氯化鋅三氯化銻)作用,會(huì)出現(xiàn)一系列顯色變化或熒光

5.光譜特征

除少數(shù)化合物如甘草酸遠(yuǎn)志皂苷等外,大多數(shù)三萜化合物無(wú)明顯的紫外吸收或僅在200 nm附近有末端吸收。

提取分離

1 傳統(tǒng)的三萜類(lèi)成分提取分離方法

一般根據(jù)其溶解性采用不同的有機(jī)溶劑進(jìn)行提取分離,如:將藥材用乙醇浸提3次,提取液濃縮得到的浸膏溶于適量水中,然后用三氯甲烷萃取3次,合并氯仿層,減壓病濃縮到原體積的1/3,用飽和NaHCO溶液堿化,取氯仿層部分濃縮,得到褐色浸膏將所得浸膏用硅膠柱層析分離等。該方法需要消耗大量的有機(jī)溶劑易造成醫(yī)藥污染,且提取的選擇不高,使制得藥物劑型單一,多為湯劑或者丸、散等劑型,服用量大且攜帶不便,不利于中藥的現(xiàn)代化。

2 超臨界流體萃取法(SFE)

由于SFE在萃取過(guò)程中幾乎不用有機(jī)溶劑,萃取物中無(wú)有機(jī)溶劑殘留,對(duì)環(huán)境無(wú)污染,且提取效率高,節(jié)約能耗等特點(diǎn),在中藥化學(xué)成分的萃取分離領(lǐng)域得到了蓬勃發(fā)展。崔星明等采用SFE得到的石刁柏提取物,用甲醇溶解,采用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)得到了56個(gè)組分。發(fā)現(xiàn)有保留時(shí)間和熊果酸基本一致的峰,其質(zhì)譜分子離子峰和特征碎片峰都與熊果酸的一致。雒廷亮等采用SFE對(duì)山茱萸中熊果酸提取方法的研究,結(jié)果表明,在熊果酸提取率基本相同的前提下,SFE不僅可以實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn),而且易于實(shí)現(xiàn)工業(yè) 化。

3 半仿生提取

該法模擬口服給藥,為經(jīng)消化道給藥的中藥制劑設(shè)計(jì)了一種新的提取工藝,即將藥材先用一定pH值的酸水提取,繼以一定pH 值的堿水提取,提取液分別濾過(guò)、濃縮、制成制劑,據(jù)報(bào)道此種方法 經(jīng)濟(jì) 實(shí)用,可保證療效。龔慕辛等通過(guò)比較水、不同濃度的乙醇、半仿生法及堿水提取對(duì)齊墩果酸提出量的影響,結(jié)果顯示,半仿生提取齊墩果酸,提出量遠(yuǎn)高于一般水提。以pH=12的堿液提取女貞可以使齊墩果酸提出量大于75%乙醇的提出量,并且齊墩果酸不是以游離的形式存在,吸收利用率將提高,提取成本也大大降低。

4 超聲循環(huán)技術(shù)

黃書(shū)銘等研究靈芝三萜類(lèi)化合物的提取工藝時(shí),在常規(guī)提取方法的基礎(chǔ)上,增加超聲循環(huán)的處理步驟,通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)比,超聲循環(huán)提取所需各種溶劑用量減少,提取時(shí)間縮短,目的產(chǎn)物提取率提高了40%。

5 化學(xué)衍生法

化學(xué)衍生法chemical derivatizationmethod是色譜分析中用未處理樣品的一種方法。衍生化的目的是使那些本不能直接進(jìn)樣分析的物質(zhì)經(jīng)過(guò)衍生化反應(yīng)后轉(zhuǎn)變?yōu)榭梢院芊奖愕剡M(jìn)行色譜分析的物質(zhì)。仲兆金等用重氮和鹵代烴的化學(xué)衍生法使結(jié)構(gòu)相近、難以分離的三萜酸酯化,不改變?nèi)?a href="/hebeideji/5454741631866174030.html">BOBBIN結(jié)構(gòu),利用其酯化物容易分離的特點(diǎn),分離后再部分水解,分得茯苓三萜,確定其結(jié)構(gòu)。

參考資料 >

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