銻磺酸[化學(xué)式：HSbF5（OSO2F）或SbF5·HSO3F，式量：316.82]又稱魔酸。無色透明的粘稠液體，含雜質(zhì)時為淡黃色、棕色甚至是黑綠色。有明顯的刺激性氣味，純凈的氟銻磺酸密度大致為3.61-3.82g/ml，無固定熔沸點。電導(dǎo)率1.2×10-8S/m。當(dāng)質(zhì)子酸路易斯酸混合時，其酸的強(qiáng)度增大。典型的代表是氟硫酸與五氟化銻兩者以1:1（摩爾）的混合體系，被稱為魔酸。在室溫下為無色透明的黏稠狀液體，它是除氟銻酸外最強(qiáng)的酸。在魔酸中幾乎所有的有機(jī)化合物都可以發(fā)生離子化。魔酸組成之一的SbF5為無色黏稠狀液體，與濕氣接觸產(chǎn)生白煙，是一種非常強(qiáng)的路易斯酸，能與多種化合物形成加成產(chǎn)物。用作無機(jī)化合物溶劑。
化學(xué)性質(zhì)
氟銻磺酸是超強(qiáng)酸之一，可以看作五氟化銻和氟硫酸的混合物，SbF5與FSO3-離子結(jié)合成[SbF5(OSO2F)]-離子，使電離出的氫離子幾乎不受粒子引力控制。[SbF5(OSO2F)]-在溶液中完全電離，暴露在空氣中強(qiáng)烈吸水并有部分水解形成HSbO3、HF、H?SO?和其他強(qiáng)酸及一些配位化合物。故久置的魔酸中還有少量SbO3-、F-、SO4?2-、SbO+、SbO2+離子。SbF5(OSO2F)]-離子有和氟化物一樣的活性。當(dāng)皮膚沾到氟銻磺酸時先會被脫水炭化，接著碳被離子化，[SbF5(OSO2F)]-離子及少量SbO3-、F-等離子進(jìn)入血液，使鈣、鎂離子失活，導(dǎo)致人體中毒。
氟銻磺酸酸性極強(qiáng)，以至于高氯酸在其中都會被質(zhì)子化：
HClO?+?HSbF5(OSO?F)?====?[SbF5(OSO2F)]-+?[H2ClO4]+
超強(qiáng)酸能向鏈烷烴供給質(zhì)子，使其質(zhì)子化形成碳正離子。
R3CH?+?[H2SO3F]+<---->?[R3CH2]++?HSO3F?<---->?H2+?[R3C]++?HSO3F
超強(qiáng)酸對鏈狀鹵族元素和硫陽離子的研究提供了一個優(yōu)良的溶劑介質(zhì)。
氟銻磺酸還是一種良好的溶劑和腐蝕劑，可以將包括金、鉑在內(nèi)的極不活潑金屬氧化溶解。氟銻磺酸通常儲存在聚四氟乙烯的容器內(nèi)。在室溫下氟銻磺酸和玻璃作用劇烈，并能溶解烴類有機(jī)化合物，可以將有機(jī)含氧化合物脫水炭化，但和含鉛塑料玻璃（一種狀似玻璃的透明有機(jī)含鉛有機(jī)材料，主要成分是全氟聚苯乙烯、聚四氟乙烯、和二氟化鉛，如圖所示）反應(yīng)很慢，故一般用含鉛塑料玻璃制成的細(xì)口瓶盛裝。
氟銻磺酸酸使某些很難質(zhì)子化的物質(zhì)（如高氯酸）質(zhì)子化，進(jìn)一步制備含有-ClO3基團(tuán)的有機(jī)物：
HClO4?+?H+?====?[H2ClO4]+
[H2ClO4]++H+====[ClO3]++?[H3O]+
C6H6+?[ClO3]+====?[C6H6ClO3]+
[C6H6ClO3]+?-?H+?====C6H5ClO3
(CH3）3CH?+?H?→?(CH3）3C?+?H2;
(CH3）4C?+?H?→?(CH3）3C?+?CH4
氟銻磺酸酸含有羥基的有機(jī)化合物（如醇、酚、羧酸等）質(zhì)子化，進(jìn)一步脫羥基化。
R-OH?+?2H?=?R+（碳正離子）?+?[H3O]+
強(qiáng)氧化劑：Sb(V）氟化物例如SbF5具有一定的氧化性，加上它超強(qiáng)的酸性，大大增加了氧化能力，能夠氧化腐蝕多種金屬。要注意的是，氟銻磺酸是碘化鈉體系，當(dāng)氟銻磺酸與大量水混合時發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)，失去超酸性。
物理性質(zhì)
化學(xué)性質(zhì)
氟銻磺酸是超強(qiáng)酸之一，可以看作五氟化銻和氟硫酸的混合物，??SbF5與FSO3-離子結(jié)合成[SbF5(OSO2F)]-離子，使電離出的氫離子幾乎不受粒子引力控制。
氟銻磺酸酸性極強(qiáng)，以至于高氯酸、在其中都會被質(zhì)子化：
HClO4?+?HSbF5(OSO2F)?====?[SbF5(OSO2F)]-?+?[H2ClO4]+
在這種酸性環(huán)境下，一般情況下很多無法進(jìn)行的有機(jī)化合反應(yīng)可以順利進(jìn)行。故氟銻磺酸常作為現(xiàn)代化工合成反應(yīng)的催化劑。
超強(qiáng)酸能向鏈烷烴供給質(zhì)子，使其質(zhì)子化形成碳正離子。
R3CH?+?[H2SO3F]+?<---->?[R3CH2]+?+?HSO3F?<---->?H2?+?[R3C]+?+?HSO3F
超強(qiáng)酸對鏈狀鹵族元素和硫陽離子的研究提供了一個優(yōu)良的溶劑介質(zhì)。
氟銻磺酸酸使某些很難質(zhì)子化的物質(zhì)(如高氯酸）質(zhì)子化，進(jìn)一步制備含有-ClO3基團(tuán)的有機(jī)化合物：
HClO4?+?H+?====?[H2ClO4]+? [H2ClO4]+?+H+?====[ClO3]++?[H3O]+? C6H6?+?[ClO3]+?====?[C6H6ClO3]+
[C6H6ClO3]+?-?H+?====C6H5ClO3
(CH3)3CH?+?H?→?(CH3)3C?+?H2;
(CH3)4C?+?H?→?(CH3)3C?+?CH4
氟銻磺酸酸含有羥基的有機(jī)化合物(如醇、酚、羧酸等)質(zhì)子化，進(jìn)一步脫羥基化。
R-OH?+?2H?=?R+(碳正離子)?+?[H3O]+
發(fā)現(xiàn)過程
1966年圣誕節(jié)，美國Case Western Keserve大學(xué)，G.A.Olah教授實驗室一位研究人員J.Lukas無意中將圣誕節(jié)晚會上用過的蠟燭扔進(jìn)一個酸性溶液（SbF5·HSO3F）中，結(jié)果發(fā)現(xiàn)蠟燭很快地溶解了，促使他進(jìn)一步研究，此實驗溶液去做核磁共振研究（14C-NMR），令人驚奇的是核磁共振譜圖上竟出現(xiàn)了一個尖銳的特丁基陽離子（碳正離子）峰。這種酸能溶解烷烴。從那時起，Olah實驗室人員就給SbF5·HSO3F起個綽號叫“魔酸”（Magic?acid）?，F(xiàn)在人們習(xí)慣地將酸強(qiáng)度超過100%?硫酸的一個酸或酸性介質(zhì)叫做最強(qiáng)酸（或超強(qiáng)酸），把SbF5·HSO3F稱作魔酸。也就是后來所說的超強(qiáng)酸。超強(qiáng)酸不但能溶解蠟燭，而且能使烷烴、烯烴等發(fā)生一系列化學(xué)變化，這是普通酸難以做到的。例如，碳四在超強(qiáng)酸的作用下，可以發(fā)生?C—H鍵的斷裂，生成氫氣；發(fā)生C—C鍵的斷裂，生成甲烷；還可以發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)生成丁烷。在奧萊教授和他的學(xué)生這一發(fā)現(xiàn)的啟示下，迄今為止，科學(xué)家們已經(jīng)找到多種液態(tài)和固態(tài)的超強(qiáng)酸。液態(tài)的有?HF·SbF5、TaF5·HSO3F?等。固態(tài)的有?SbF6·二氧化硫ZrO、SbF5·SiO2·Al2O3?等，它們都有類似于SbF5·HSO3F的性質(zhì)。
應(yīng)用價值
目前，超強(qiáng)酸在化學(xué)和化學(xué)工業(yè)上，極有應(yīng)用價值，它既是無機(jī)化合物及有機(jī)的質(zhì)子化試劑，又是活性極高的催化劑。過去很多在普通環(huán)境下極難實現(xiàn)或根本無法實現(xiàn)的化學(xué)反應(yīng)在超強(qiáng)酸環(huán)境中。卻能異常順利地完成。而由于超強(qiáng)酸的酸性和腐蝕性強(qiáng)的出奇，所以過去一些極難或根本無法實現(xiàn)的化學(xué)反應(yīng)，在超強(qiáng)酸的條件下便能順利進(jìn)行。比如碳四，在超強(qiáng)酸的作用下，可以發(fā)生碳?xì)?/a>鍵的斷裂，生成氫氣，也可以發(fā)生碳碳鍵的斷裂，生成甲烷，還可以發(fā)生異構(gòu)化生成丁烷，這些都是普通酸做不到的。
可以預(yù)料，隨著這些具有超常酸性和腐蝕性超強(qiáng)酸的相繼問世，化學(xué)和化學(xué)工業(yè)將會迅速走進(jìn)新時代。
以下的資料是以哈米特酸度函數(shù)作為依據(jù)（哈米特酸度函數(shù)?(H0)?是一種用于衡量高濃度酸酸性的指標(biāo)，包括超強(qiáng)酸。它是由物理有機(jī)化學(xué)家路易斯·普拉克·哈米特（Louis?Plack?Hammett）建議使用的，這也是最著名的酸度函數(shù)，它對于超出pH值范圍的情況是很有用的。H0每減小一個單位，即表示酸性增強(qiáng)10倍。），哈米特酸度函數(shù)以大負(fù)數(shù)H0值表示：
氟銻酸（1:1）（1990）（H0=?28）
魔酸（五氟化銻合氟硫酸（1:1），簡稱氟銻磺酸）（1974）H0=-25）
碳硼烷酸（1969）（H0=?18.0)
氟磺酸（1944）（H0=?15.1）
三氟甲磺酸（1940）（H0=?14.6）
純高氯酸（H0=?-13.0)
純硫酸（H0=-11.93）
氯化氫（H0=??8.0)
計算化學(xué)數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無
2.氫鍵供體數(shù)量:1
3.氫鍵受體數(shù)量:9
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0
5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無
6.拓?fù)浞肿訕O性表面積62.8
7.重原子數(shù)量:11
8.表面電荷:0
9.復(fù)雜度:130
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價鍵單元數(shù)量:2
貯存方法
密閉，-20℃冷凍環(huán)境保存，最好是真空環(huán)境。
超強(qiáng)酸介紹
魔酸（五氟化銻合氟硫酸，簡稱氟銻磺酸）的酸性是公認(rèn)的最強(qiáng)的，值得注意的是魔酸是混合物，由HSO3F與SbF5的混合配置而成的，另外含氧酸的確切定義是由O、H與一中心原子組成的可自主電離出質(zhì)子的物質(zhì)，其酸性最強(qiáng)的配置比為HSO?F:SbF5=2:98（摩爾比）這才是真正人們所說的魔酸。如果你學(xué)了配位化合物就會明白魔酸酸性強(qiáng)的原因了。
其酸性強(qiáng)的機(jī)理：首先HSO?F（氟磺酸，或單氟硫酸）的酸性本身比HClO?強(qiáng)，不過在水溶液中由于拉平效應(yīng)它們的水溶液酸性強(qiáng)度是一樣的（就像濃度一樣的硝酸溶液和鹽酸溶液酸性一樣，我們一般認(rèn)為HNO3與HCl的酸性是不可區(qū)分的，但事實上不是），在HSO3F電離出H+后由于O、F強(qiáng)拉電子作用（誘導(dǎo)效應(yīng)）使負(fù)電荷電荷較均勻的分布于整個離子，減弱了質(zhì)子對陰離子團(tuán)的庫侖力使質(zhì)子能更好的電離出去。
然后是SbF5的作用，（SO3F)-中由于存在S→O的配位鍵使O上帶較明顯的負(fù)電SbF5中由于F對Sb的誘導(dǎo)效應(yīng)，使Sb帶較強(qiáng)的正電性且Sb上存在一個5p空軌道（為強(qiáng)Lewis酸）正好可以與（SO3F)-中的O上的孤電子對形成較強(qiáng)的配位鍵就是說存在S→O→Sb，這樣負(fù)電荷就擴(kuò)散到了更大區(qū)域，并且受到了SbF5基團(tuán)對負(fù)電荷的很好屏蔽，最多（SO3F)-可以與3個SbF5配合，不過配合度越低越穩(wěn)定，因為SbF5基團(tuán)太大互相抵觸，（SO3F)-不能更好與太多的SbF5很好配合，因而可以解釋魔酸中SbF5的量相當(dāng)大，這樣H+對該配位化合物基本不存在庫侖力了所以H+變得相當(dāng)自由甚至可以“趴在”電子云密度相對較大的C-H鍵上形成二電子三中心鍵很不穩(wěn)定易分解生成碳正離子與H2。
參考資料 >