三氧化二（砷 trioxide），俗稱砒霜，是砷的氧化物，化學式為As2O3，有劇毒。三氧化二砷呈白色或透明，玻璃狀無定形塊狀或結晶粉末。天然產出的三氧化二砷礦物為砷華（立方體）和白砷石（單斜體）。其在常溫下穩定，加熱時易升華，溶于稀鹽酸、堿金屬的氫氧化物或碳酸根溶液中。
三氧化二砷是一種古老的毒物，古時多稱砒霜，古時已應用于醫療領域，包括內科、外科、婦科學、皮膚科以及惡性腫瘤等，也用于伴種以殺蟲脒防病。
三氧化二砷具有生物毒性，主要影響神經系統和毛細血管通透性，對皮膚和黏膜有刺激作用，會出現急性中毒，甚至導致癌癥，人口服微量即可致死。同時三氧化二砷也被用來治療急性早幼粒細胞白血病，原發性肝癌晚期等疾病。工業上被用作玻璃的去氧和脫色劑、澄清劑，浸洗羊毛，制作砷合金和半導體原料，還可用于涂料和染料制造及化學分析試劑，以及陶瓷和搪[táng]瓷等工業。農業上可用于防治病蟲害及作其他砷鹽農藥的原料等。
作為毒物的歷史
砒霜記載于南北朝雷敦所著《雷公炮炙論》，證明其已有1400余年的應用歷史。《開寶本草》云：“飛煉砒黃而成。”說明古代所用砒霜多由砒石經燒煉升華而得。宋慈的《洗冤集錄》總結了砷中毒的診斷方法：“砒霜野葛毒，得一伏時，遍身發小皰作青黑色，眼睛聳出，腹肚關脹，十指甲青黑”；“若驗服毒（砒霜）用銀釵”等。元代頒布的《元醫藥政令》中規定的毒藥包括砒霜等，2005年版《中華人民共和國藥典》中對大毒、有毒類中藥的描述與其基本一致。
中國古代砒霜也應用于醫療領域，在內科用于治療哮喘、瘧疾、痢疾、牛帶絳蟲（絳蟲[tāo chóng]），在外科病用于治療瘡瘍腫痛，在皮膚科及五官科用于治療癬瘡、喉痹、牙痛，在婦科學用于治療閉經、少腹疼痛等，以及噎膈[yē gé]、脅下癖、血積聚、翻花瘤和翻花痔、皮膚癌等惡性腫瘤。《天工開物》中還介紹了北方農民用砒霜伴種，以達到殺蟲防病效果的技術。
古人所說的鶴頂紅，是古文化對砒霜的一個美學化的稱謂，其實就是不純的三氧化二砷，呈緋紅色，又叫紅礬。
此外，有將砒霜誤作“碳酸鈉”“Talcum powder”“面粉”“番薯面”而引起急性中毒。也有把盛過砒霜的麻袋，未經徹底掃凈清洗后又裝糧食而誤食中毒。家庭配制毒餌以滅鼠，兒童不明情況誤食中毒。配制含砷的殺蟲脒噴霧劑，使用不慎吸入而致中毒。
物化性質
物理性質
三氧化二砷呈白色或透明，玻璃狀無定形塊狀或結晶粉末。微溶于水，但溶解非常緩慢，20 °C時溶解度為1.2~3.7 g/100ml；更易溶于熱水。在潮濕存在下對金屬有腐蝕性。無嗅，水溶液略帶甜味。其摩爾質量為197.841 g/摩爾。
三氧化二砷有無色立方晶型、無色單斜晶系晶型和無定型三種變體。天然產出的三氧化二砷礦物為砷華（立方體）和白砷石（單斜體）。
立方晶系轉化為單斜晶系的溫度為221 ℃，單斜晶系轉化為無定形的溫度為258.4 ℃（1.69 kPa）。三氧化二砷在低溫氣相時，以As4O6的形態存在，而As2O3只存在于高溫氣相中，即800 ℃以下時（包括常溫）的形態為As4O6，加熱至800 ℃以上時As4O6分解為As2O3。一般工業品以八面體狀的立方晶型為主，或者為三者混合物，有時亦為無定型玻璃狀物。因所含雜質不同，略呈現紅色、灰色或黃色。
化學性質
三氧化二砷極緩慢地溶于冷水中成亞砷酸（H3AsO3），水溶液略帶甜味。單斜晶體，立方晶體溶于乙醇；無定形體不溶于乙醇。As2O3不燃，有劇毒。
與酸或堿反應
As2O3溶于稀鹽酸、堿金屬的氫氧化物或碳酸鹽溶液中。As2O3顯兩性，酸性強于堿性，所以它較易溶于強堿，生成亞砷酸鹽或偏亞砷酸鹽，溶于酸時生成三價的砷鹽。例如：
氧化反應
As2O3常溫下穩定，不易被氧化，在堿性溶液中容易被氧化。As2O3可被HClO氧化為H3AsO4，反應如下：
還原反應
As2O3易被還原劑還原成元素砷，工業上用碳還原As2O3以制備高純砷。
As2O3在鹽酸溶液或硫酸中，都可被金屬鋅還原成無色的、極毒的砷化氫AsH3氣體，與水煮沸也會生成AsH3氣體：
與鹽反應
As2O3與鹽類反應可生成各種砷酸鹽。
主要用途
醫學用途
美國食品藥品監督管理局（美國食品藥品監督管理局，Food and Drug Administration）認證臭氧二砷為抗腫瘤藥，用于治療難治性或復發性急性早幼粒細胞白血病，新診斷的急性早幼粒細胞白血病。中國藥典臨床用藥須知記載，三氧二砷的適應癥為急性早幼粒細胞白血病，原發性肝癌晚期。需要注意的是，三氧化二砷屬于醫療用毒性藥品，毒性劇烈、治療量與中毒劑量相近，使用不當會致人中毒或死亡的藥品。
工業用途
工業上三氧化二砷用以制造乳白色的玻璃以及玻璃的去氧和脫色劑、澄清劑；用作浸洗羊毛、皮毛的消毒防腐；還可用于涂料和染料制造及化學分析試劑；也用作防腐劑和鍋爐防垢劑以及用于陶瓷和搪瓷、顏料、制革、焰火等工業。還可用作氣體脫硫劑，鋅選礦及魚網防護劑，子彈頭用鉛的硬化劑，也用于提煉純砷，制造金屬砷和砷化物。在新興電子工業方面可用于生產半導體砷化鎵，三氧化二砷還可以提煉生產元素砷，進一步制備砷合金和半導體材料。
三氧化二砷也用于有機合成催化劑及助催化劑。如采用過磷酸鉀-硫酸亞鐵（K4P2O7-FeSO4）催化劑進行丁二烯-苯乙烯聚合時，加入少量三氧化二砷可改變單體轉化率的比值。三氧化二砷對一些金屬催化劑具有較強的致毒作用，如鉑（Pt）、五氧化二釩（V2O5）等。
農業用途
農業方面三氧化二砷可用于防治病蟲害及作其他砷鹽農藥的原料，防腐劑、殺菌劑、除草劑、皮革保存劑。三氧化二砷也是常用的殺鼠藥。還可用作為電桿及柱樁的防腐。
制備方法
三氧化二砷的制備方法主要有火法工藝和濕法工藝。火法工藝主要有焙燒法、蒸餾法及熔煉法。濕法工藝主要有熱水浸出法、氧化浸出-還原法、硫酸銅置換法、硫酸鐵法等。
氧化焙燒法
雄黃礦石或雌黃礦石在反射爐或沸騰爐氧化焙燒經焙燒，除塵和沉降等處理后制得三氧化二砷，副產二氧化硫可回收利用。
副產法
大規模回收砷的礦石主要有銅砷礦、砷鈷礦[shēn gǔ kuàng]，砷金礦、砷鉛礦、砷錫礦、砷鐵礦、砷汞礦等，將破碎的礦石進行氧化焙燒，生成的氣體經除塵、冷卻、捕集，即得三氧化二砷。
實驗室制法
將三氯化砷溶于熱電導水中，放置過夜，則析出三氧化二砷結晶。
安全事宜
毒理
毒理學數據
男人（經口）的半數致死量為1430 μg/kg，人口服致死劑量低于5 mg/kg。
GHS分類
GHS信號：危險
GHS危害聲明：
H300：吞咽致命 [危險急性毒性，口服]
H314：造成嚴重的皮膚灼傷和眼睛損傷 [危險 皮膚腐蝕/刺激]
H331：吸入有毒 [危險 吸入急性毒性]
H341：懷疑引起遺傳缺陷 [警告配子致突變性]
H350：可能致癌 [致癌危險性]
H372：長期或反復接觸會對器官造成損害[危險 特定靶器官毒性，反復接觸]
H410：對水生生物有劇毒，影響持久 [警告 對水生環境有害，長期危害]
主要影響神經系統和毛細血管通透性，對皮膚和黏膜有刺激作用。口服中毒出現惡心，嘔吐，腹痛，大便有時混有血液，四肢痛性肌肉痙攣，少尿，無尿昏迷，抽搐，呼吸麻痹而死亡。可在急性中毒的1~3周內發生周圍神經病。可發生中毒性心肌炎、肝炎。大量吸入可引起急性中毒，但消化道癥狀輕，指（趾）甲上出現米氏紋。消化系統癥狀，肝腎損害，皮膚色素沉著、角化過度或疣狀增生[yóu zhuàng zēng shēng]，以及多發性周圍神經炎。可致肺癌、皮膚癌。
防護措施
防止粉塵擴散，避免孕婦接觸，避免一切接觸。局部排氣通風或進行呼吸防護。需佩戴防護手套，穿防護服。如果為粉末，需佩戴安全護目鏡或眼睛防護結合呼吸防護。工作時不得進食、飲水或吸煙。進食前洗手。
空氣中最高允許濃度為0.3 mg/m3。美國職業安全及衛生管理局標準一空氣時間加權平均值10 g/m3。
急救措施
吸入者需迅速脫離現場至空氣新鮮處，休息，如呼吸困難，給輸氧，給予醫療護理。皮膚接觸者需脫去污染的衣服，沖洗，然后用水和肥皂沖洗皮膚，給予醫療護理。眼睛接觸者先用大量水沖洗幾分鐘（如可能易行，摘除隱形眼鏡），然后就醫。食入者需漱口，催吐（僅對清醒病人），休息并給予醫療護理。
儲存運輸
用塑料袋外套木箱貯運，需有“劇毒品”標志。應密閉貯存。
消防措施
周圍環境著火時，允許使用各種滅火劑。火災時須戴自給正壓式呼吸器，穿全身防火防毒服。
泄露應急處理
撤離危險區域，不要讓該化學品進入環境，將泄漏物清掃進有蓋的可密封的、塑料容器中。適當情況下，首先潤濕防止揚塵。小心收集殘余物中，然后按照當地規定儲存和處置。?個人防護用具需要全套防護服包括自給式呼吸器。如果出現水污染，立即通知環保部門。?
測定方法
可按照《國家標準GB 1256-2008 工作基準試劑 三氧化二砷》進行測定，方法為碘溶液滴定法。具體方法為：三氧化二砷加入氫氧化鈉溶解，以phenolphthalein為指示液，用硫酸溶液中和后，加碳酸氫鈉及淀粉指示液，用碘標準溶液滴定至溶液呈淺藍色。根據碘標準滴定溶液用量計算三氧化二砷的含量。
天然形態
三氧化二砷是一種劇毒藥，天然產出的叫砷華。砷華是一種砷的氧化物礦物，俗稱砒石，人工煉成的叫砒霜。立方晶系。晶體呈八面體，有時有菱形十二面體；集合體常呈雪花狀、土狀、粉末狀，或皮殼狀、葡萄狀、鐘乳狀。無色或白色，有時帶藍色、淡黃色或淡紅等色調，玻璃光澤，絲絹光澤，透明；莫氏硬度1.5，完全解理；有劇毒。
白砷石是另外一種砷的氧化物礦物，屬白砷石族。與砷華呈同質二象。單斜晶系。晶體常呈片狀、柱狀、針狀、纖維狀、板狀（類似石膏薄板狀），滲透或接觸雙晶常見；集合體呈皮殼狀。無色、白色、橘紅色，玻璃光澤，解理面上呈珍珠光澤，透明或半透明；摩氏硬度2.5，完全解理；有劇毒。
參考資料 >
Arsenic oxide (As2O3).pubchem.2023-07-31
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標準號:GB 1256-2008.國家標準全文公開系統.2023-07-31