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尖晶石
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尖晶石(Spinel),由鎂鋁氧化物組成的單晶體礦物,其主要化學(xué)成分為鋁酸鎂(MgAl2O4),常含有鐵(Fe)、鉻(Cr)、鋅(Zn)等元素。常見(jiàn)有紅色、橙色、粉色、紫色、藍(lán)色、黑色等多種顏色,其顏色多為黑色或暗綠色,以紅色最為珍貴。手標(biāo)本含Cr呈紅色,含F(xiàn)e、Zn者為藍(lán)色,含三價(jià)鐵為草綠色,含Cr,二價(jià)鐵及三價(jià)鐵為褐色。

尖晶石屬于變質(zhì)巖的一種,多產(chǎn)于鎂質(zhì)大理石與酸性侵入巖的接觸變質(zhì)帶,寶石級(jí)尖晶石多產(chǎn)于接觸交代礦床中的大理巖和灰?guī)r內(nèi),常與鎂橄欖石透輝石等礦物共生,大部分寶石級(jí)尖晶石產(chǎn)于斯里蘭卡、泰國(guó)和緬甸抹谷的沖積砂礫礦床中,歷史上最為著名的兩顆尖晶石是“帖木兒紅寶石”和“黑王子紅寶石”,“帖木兒紅寶石”重361克拉,被譽(yù)為東方的“世界貢品”;“黑王子紅寶石”重約170克拉,被鑲于英國(guó)國(guó)王的皇冠中前方明顯的位置上。主要被用在軸承、顏料、耐火材料上,在無(wú)機(jī)化合物催化劑、發(fā)光材料、傳感材料、納米管材料、導(dǎo)電材料等也有應(yīng)用。

基本特性

化學(xué)組成

尖晶石主要由鎂鋁氧化物組成,化學(xué)通式由AB2O4組成,A為鎂、鐵、鋅、錳或等物質(zhì),B為鋁、鉻或鐵,O為氧。主要化學(xué)成分為MgAl2O4,含有Fe、Cr、Zn等元素。Mg2+可以被Fe2+替代形成類(lèi)質(zhì)同像,Al3+常被Cr3+替代形成紅色。

晶體結(jié)構(gòu)

尖晶石屬立方晶系晶體八面體晶形,有時(shí)為八面體晶形與菱形十二面體和立方體聚形。薄片中常見(jiàn)正方形、四角形、三角形等切面。單偏光鏡下無(wú)色或淡色,一般無(wú)解理,可見(jiàn)不規(guī)則裂紋,正高突起。正交鏡下全消光,有的具極低干涉色。顯均質(zhì)性。

物理性質(zhì)

尖晶石的密度通常為3.60(+0.10,-0.03)g/cm3,黑色尖晶石密度近于黑色近于4.00g/cm3;尖晶石的莫氏硬度8;折射率為1.718(+0.017,-0.008),最高可至2;不完全解理;無(wú)雙折射率;無(wú)雙色性。

顏色

根據(jù)中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《珠寶玉石鑒定》(GB/T16553-2017)中對(duì)尖晶石顏色范圍的定義為紅、橙紅、粉紅、紫紅、無(wú)色、黃、橙黃、褐、藍(lán)、綠、紫等色,透明至半透明,尖晶石的顏色豐富,各種不同的顏色主要是由含有鉻、鐵、鎂、鋅、錳等金屬形成的,含鉻呈紅色,含鋅呈藍(lán)色,含鎂呈暗綠色,含鐵和錳呈黃色至灰褐色,其中最主要的顏色為紅色、藍(lán)色,以純正的紅色為最珍貴,被稱(chēng)為紅寶尖晶石。

光學(xué)特性

光性:均質(zhì)體,各向同性。

光澤:玻璃光澤至亞金剛光澤。

熒光觀察:紅、橙、粉色:長(zhǎng)波弱至強(qiáng),紅、橙紅;短波:無(wú)至弱,紅、橙紅。

綠色:長(zhǎng)波:無(wú)至中,橙至橙紅。

其他顏色:通常無(wú)。

特殊光性:星光效應(yīng)(稀少),變色效應(yīng)。

形成原因

形成原因

尖晶石是一種變質(zhì)巖,一般由巖漿侵入到不純的大理石白云巖中經(jīng)接觸變質(zhì)作用形成,多產(chǎn)于鎂質(zhì)灰?guī)r與酸性侵入巖的接觸變質(zhì)帶,與鎂橄欖石和透輝石等礦物共生;在火成巖和變質(zhì)巖中尖晶石通常也會(huì)作為副礦物存在,另外在砂礦中也常出現(xiàn)。

主要礦物

尖晶石是由鎂鋁氧化物組成的礦物,其化學(xué)通式一般由“AB2O4”格式組成,A為鎂、鐵、鋅、錳或鎳等物質(zhì),B為鋁、鉻或鐵,O為氧。根據(jù)該格式將尖晶石分為三個(gè)系列,分別是鋁尖晶石、鉻鐵礦和磁鐵礦系列。

鋁尖晶石系列

鋁尖晶石系列是最常見(jiàn)的尖晶石系列,三價(jià)陽(yáng)離子為Al,包括鎂鋁尖晶石、鐵鎂尖晶石、鐵尖晶石等,其特點(diǎn)是硬度高、透明度高、密度小,主要形成于基性火成巖、花崗石偉晶巖和接觸變質(zhì)石灰?guī)r礦床中。

鉻鐵礦系列

鉻鐵礦系列也稱(chēng)為鉻尖晶石系列,三價(jià)陽(yáng)離子為Cr,主要包括鎂鉻鐵礦、鉻鐵礦和亞鐵鉻鐵礦等,其特點(diǎn)是硬度較低(莫氏硬度5.5~6.5),呈不透明狀,密度較高(4.3~4.8g/cm3),具有弱磁性,常產(chǎn)于超基性巖中,與橄欖石共生。

磁鐵礦系列

鉻鐵礦系列也稱(chēng)為鐵尖晶石系列,三價(jià)陽(yáng)離子為Fe,主要包括鎂鐵礦、磁鐵礦、鎳磁鐵礦和錳磁鐵礦等,其特點(diǎn)是硬度較低(摩氏硬度6),不透明,金屬光澤,密度高(5.20g/cm3),具強(qiáng)磁性,受巖漿交代作用形成。

主要產(chǎn)地

尖晶石常伴隨紅、藍(lán)寶石一起產(chǎn)出,主要產(chǎn)地有緬甸、越南斯里蘭卡塔吉克斯坦、阿富汗、泰國(guó)坦桑尼亞馬達(dá)加斯加墨西哥等。

塔吉克斯坦

塔吉克斯坦最主要的尖晶石礦床(kuh-i-lal礦山)位于帕米爾高原西南部巴達(dá)赫尚省(Badakhshan)地區(qū),該地區(qū)是世界上最大顆粒尖晶石的主要產(chǎn)地,歷史上著名的“黑王子紅寶石”“帖木兒紅寶石”可能都來(lái)自該產(chǎn)區(qū),該區(qū)產(chǎn)出的尖晶石顆粒大、凈度高,多為粉紅色、桃紅色和部分栗色。kuh-i-lal礦山的尖晶石是一種高級(jí)變質(zhì)巖,主要存在于鎂質(zhì)矽卡巖的鎂橄欖石透鏡體中,長(zhǎng)度一般在10厘米至5米之間,最長(zhǎng)可達(dá)30米,與輝石菱鎂礦金云母磁黃鐵礦、黃鐵礦、金紅石褐鐵礦和石墨在礦區(qū)共存。

斯里蘭卡

斯里蘭卡的尖晶石主要發(fā)現(xiàn)在沖擊礦床,與剛玉及其他寶石共生。顏色有灰色、藍(lán)色、綠色、紫色等色系,大多顏色較淺,紅色及粉紅色系的優(yōu)質(zhì)尖晶石較少,但會(huì)產(chǎn)出稀有的變色尖晶石和星光尖晶石,被稱(chēng)為錫蘭尖晶石。

緬甸

緬甸的尖晶石礦床主要分布在抹谷地區(qū)和克欽邦密支那地區(qū),品質(zhì)最好的尖晶石主要來(lái)自于Namya和ManSin兩個(gè)礦床,產(chǎn)量較多的尖晶石礦床主要為Namya和Ywathit礦床。抹谷尖晶石常作為紅寶石礦床的附生礦物出現(xiàn),以其豐富多變的顏色、色調(diào)及高飽和度在寶石市場(chǎng)廣受歡迎,主要顏色包括紅色橙紅色、紫色、藍(lán)色、粉色及亮霓虹色不等。Namya礦床是次生礦,晶體多不規(guī)則或呈渾圓狀,產(chǎn)出的色調(diào)更偏向粉色調(diào),也產(chǎn)出紫色、藍(lán)色等色調(diào)的尖晶石,產(chǎn)量較不穩(wěn)定;ManSin礦床產(chǎn)出的尖晶石顏色更紅;Ywathit礦床主要為沖積礦床,顏色有淡粉色、紫色、橙色以及各種紅色調(diào),尖晶石生成于大理石中與藍(lán)寶石石榴石金云母白云母方柱石等共生。

越南

越南的尖晶石首次發(fā)現(xiàn)與1983年,在越南安沛省北部的陸安(LucYen)地區(qū),形成于大理巖中,與剛玉共生。越南出產(chǎn)的尖晶石帶以紫色與粉色為主,產(chǎn)出量較為穩(wěn)定,是國(guó)際市場(chǎng)上粉色尖晶石和紫色尖晶石的穩(wěn)定供應(yīng)國(guó)。

坦桑尼亞

坦桑尼亞的尖晶石從20世紀(jì)80年代在莫羅戈羅省(Morogoro)的馬通博和馬亨蓋地區(qū)被大量發(fā)現(xiàn),與藍(lán)寶石共生,90年代在靠近莫桑比克的通杜魯(Tunduru)地區(qū)也發(fā)現(xiàn)了大量的沖積礦床,現(xiàn)已稱(chēng)為尖晶石的主要產(chǎn)地,坦桑尼亞的尖晶石主要顏色為粉色、粉紅色及紅色,已成為第二大粉紅-紅色系列尖晶石的出產(chǎn)國(guó)。

應(yīng)用領(lǐng)域

軸承

寶石軸承是儀器儀表的轉(zhuǎn)動(dòng)支撐元件,尖晶石具有硬度高、熔點(diǎn)高,化學(xué)性能穩(wěn)定的特點(diǎn),是寶石級(jí)軸承的重要組成部分。

顏料

尖晶石的晶體結(jié)構(gòu)非常致密,高溫中發(fā)色穩(wěn)定,對(duì)氣氛敏感小,被認(rèn)為是一種良好的陶瓷顏料,但并不是所有的顏料都具備穩(wěn)定的狀態(tài),如MgO·Fe2O3(褐色尖晶石)在瓷釉中只是局部穩(wěn)定,通常尖晶石的顏料有鋁鈷尖晶石海碧顏料、鉻鋅鋁紅和孔雀藍(lán)色。

耐火材料

尖晶石具有高硬度、化學(xué)熱穩(wěn)定性、高熔點(diǎn)、低燒膨脹性等性質(zhì),被廣泛的用于耐火材料的行業(yè),常見(jiàn)的應(yīng)用有鍋爐、磚窯等,常見(jiàn)的耐火類(lèi)尖晶石品種有鉻尖晶石質(zhì)耐火材料、鎂鋁尖晶石質(zhì)耐火材料。

其他應(yīng)用

尖晶石也被廣泛用于鋰電池的正極材料、無(wú)機(jī)化合物催化劑、發(fā)光材料、傳感材料、納米管材料、導(dǎo)電材料、磁性材料、半金屬材料、玻璃等。如尖晶石氧化物具有高溫穩(wěn)定性、優(yōu)異的硬度、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定及耐酸耐堿的特點(diǎn),被當(dāng)做無(wú)機(jī)催化劑廣泛應(yīng)用于光催化、緩沖層等材料中;尖晶石型結(jié)構(gòu)的二元金屬半導(dǎo)體氧化物的傳感性更容易調(diào)控,可以?xún)?yōu)化微納結(jié)構(gòu),改變其成分也能夠?qū)崿F(xiàn)傳感器性能的提升;富鋁尖晶石可以添加碳形成含碳復(fù)合材料充當(dāng)良好的導(dǎo)電材料。

分類(lèi)

尖晶石的分類(lèi)一般依據(jù)色彩和特殊光學(xué)效應(yīng)來(lái)分類(lèi),可以將其分為紅色尖晶石、紫色尖晶石、變色尖晶石、星光尖晶石、藍(lán)色尖晶石、黑色尖晶石等類(lèi)型;也可以根據(jù)其內(nèi)含物質(zhì)的含量分為鋁尖晶石、鐵尖晶石、鋅尖晶石、錳尖晶石、鉻尖晶石等。

紅色尖晶石

紅色尖晶石是最受歡迎的尖晶石品種,顏色從熒光紅色至栗色、橙紅色、粉紅色都有,其紅色的致色因素為含有微量元素鉻(Cr),以純正靚麗帶有紅寶石的紅色為最佳,具有可見(jiàn)熒光的亮霓虹色品種被稱(chēng)為“絕地武士”(JediSpinel),絕地武士與其他尖晶石相比顆粒較小,由GIA寶石學(xué)家VincentPardieu命名;橘黃色至紅色的尖晶石品種被稱(chēng)為“火焰尖晶石”。

藍(lán)色尖晶石

藍(lán)色尖晶石的色彩從灰暗的藍(lán)色到藍(lán)紫色,大多數(shù)藍(lán)色尖晶石的致色因素是含有微量的二價(jià)鐵離子(Fe2+)和二價(jià)鋅離子(Zn2+),少部分是由二價(jià)鈷離子(Co2+)引起的,Co2+形成的藍(lán)色尖晶石較Fe2+、Zn2+形成的藍(lán)色色彩更鮮艷,產(chǎn)出量更為稀少。

紫色尖晶石

紫色尖晶石的色彩從紫到紅紫,具有類(lèi)似于石榴石的色澤,紫羅蘭色和藍(lán)紫色至紫色,或紫羅蘭色的寶石往往缺乏吸引力,需求低于其他罕見(jiàn)顏色的寶石。

變色尖晶石

變色尖晶石是尖晶石的變色品種,可以在不同的光源下呈現(xiàn)出不同的色彩,其致色原因與含有微量元素Cr、V有關(guān),常見(jiàn)色有暗紫紅色-棕褐色、灰藍(lán)色-紫紅色兩種。

星光尖晶石

星光尖晶石因含有金紅石及細(xì)針狀包裹體而呈現(xiàn)出星光效應(yīng),可見(jiàn)六射星光和四射星光,星光效果通常較弱,顏色較深,多見(jiàn)紫紅色、褐紅色和灰黑色等。

黑色尖晶石

黑色尖晶石是一種不透明、黑色的尖晶石,其顏色不夠美觀,價(jià)值較低,多用作工藝品。

其他顏色尖晶石

其他顏色如綠色尖晶石、無(wú)色尖晶石、黃色尖晶石等較為少見(jiàn)。

名稱(chēng)由來(lái)

尖晶石英文Spinel的具體由來(lái)尚無(wú)法確定,主流上有兩種較為可信的說(shuō)法,一種名稱(chēng)源于希臘文火光(Spark)一詞,形容尖晶石紅艷的色澤;一種源自于拉丁語(yǔ)尖端(Spina)一詞,以其外形有一個(gè)尖銳的角而命名。

歷史文化

尖晶石從自古以來(lái)就屬于珍貴的寶石之一,在歷史很長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)尖晶石被誤認(rèn)為是紅寶石,直到1783年法國(guó)礦物學(xué)家讓·巴蒂斯特(Jean·Baptiste)才將紅寶石與尖晶石作為兩種礦物區(qū)別開(kāi)來(lái)。

最早的尖晶石裝飾品被發(fā)現(xiàn)于公元前100年阿富汗的喀布爾的一個(gè)佛教墓地里;羅馬時(shí)期(公元43一409)的史料記載過(guò)一個(gè)來(lái)自東羅馬帝國(guó)的鑲嵌淺綠色八面體尖晶石的戒指;公元951年阿拉伯地質(zhì)學(xué)家伊斯塔赫里(Istakhri)首次提到尖晶石的開(kāi)采地-阿富汗巴達(dá)赫尚省(Badakshan),馬可·波羅在其書(shū)中也對(duì)該地區(qū)有過(guò)相應(yīng)描述。傳說(shuō)印度教認(rèn)為尖晶石是紅寶石,并將印度四個(gè)不同階級(jí)分別以佩戴不同的寶石來(lái)劃分,婆羅門(mén)佩戴純正的紅寶石,剎帝利佩戴橙色尖晶石,吠舍佩戴紅尖晶石首陀羅佩戴玫瑰紅色尖晶石。在古代和中世紀(jì),人們把尖晶石磨成粉末當(dāng)成止血和消炎藥用,認(rèn)為尖晶石粉末制成藥劑可以消除不祥之兆。

著名的尖晶石

品質(zhì)因素

尖晶石并沒(méi)有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)化的品質(zhì)分級(jí)標(biāo)準(zhǔn),部分商家會(huì)根據(jù)GIA的分級(jí)類(lèi)型將尖晶石分類(lèi)為AAA、AA、A等分級(jí),從業(yè)機(jī)構(gòu)一般不會(huì)對(duì)尖晶石進(jìn)行分級(jí),有色寶石鑒定會(huì)對(duì)尖晶石的重量、尺寸、形狀、切磨式樣和顏色進(jìn)行評(píng)估,判斷其為天然還是實(shí)驗(yàn)室制造,并指明任何可檢測(cè)到的處理方式。

顏色

尖晶石的顏色在價(jià)值權(quán)重中占比較高,以紅、藍(lán)色的尖晶石最受歡迎,紅色的尖晶石為最理想顏色,以鮮艷純正的紅色最為稀有,如緬甸的絕地武士品種;藍(lán)色尖晶石以艷藍(lán)色最佳;紫色及其他顏色的尖晶石往往不太有吸引力,需求量也較少。

凈度

尖晶石的凈度在GIA分級(jí)體系中為凈度II型寶石,常見(jiàn)有凈度瑕,通常凈度越高的尖晶石品質(zhì)越高,但部分內(nèi)含物可以呈現(xiàn)出如人類(lèi)指紋的精美外觀,在適宜的位置出現(xiàn)的內(nèi)含物可以令尖晶石呈現(xiàn)出星光效應(yīng)。

切工

尖晶石的標(biāo)準(zhǔn)切工通常采用橢圓形混合切工,尺寸在6×4毫米和7×5毫米之間,適宜作為戒指的主石;通常品質(zhì)較好的尖晶石的切割為非標(biāo)準(zhǔn)切割,這樣可以更少的減少重量上的損失。切工對(duì)有凈度瑕疵的尖晶石品質(zhì)影響較小,對(duì)高凈度的尖晶石影響較大。

克拉重量

寶石級(jí)的尖晶石總體顆粒較小,尖晶石每克拉隨著尺寸大小價(jià)格大幅上升,頂級(jí)品質(zhì)的尖晶石超過(guò)3克拉就已非常稀有,5克拉以上的紅、藍(lán)尖晶石會(huì)因數(shù)量稀少價(jià)格大幅上升。

特殊光學(xué)效應(yīng)

特殊光學(xué)的尖晶石多為星光尖晶石,產(chǎn)出較為稀少,以星光效果上乘、顏色鮮艷、少裂、形狀好的星光尖晶石為上品。

合成尖晶石

生產(chǎn)方法

可具備開(kāi)采價(jià)值的尖晶石礦床很少,工業(yè)上所用的尖晶石多為人工合成。主要的合成方法有焰熔法和助溶劑法,主要用鎂精礦、輕燒鎂砂粉作為氧化鎂(MgO)原料,用特級(jí)礬土生料、工業(yè)氧化鋁作為氧化鋁(AI2O3)的原料,外加添加劑制成。

焰熔法

焰熔法又稱(chēng)維爾納葉法,是一種生長(zhǎng)高熔點(diǎn)晶體的方法,1908年前后開(kāi)始用此法大批量合成尖晶石晶體,把氧化鎂(MgO)、鈷元素加入到三氧化二鋁(Al2O3)中合成。

助熔劑法

助溶劑法又稱(chēng)溶鹽法或熔鹽法,是在高溫下把晶體原料溶解于能在較低溫度下熔融的鹽溶劑中,通過(guò)緩慢降溫形成過(guò)飽和溶液而析出晶體的晶體生長(zhǎng)方法。

合成尖晶石的特性

合成尖晶石的晶體外形通常呈不規(guī)則形,內(nèi)部晶格常發(fā)生畸變,其顏色通常呈無(wú)色、淺至深藍(lán)、淺至深綠、紅、黃、紫、暗藍(lán)色,無(wú)二色性特性,在紫外線(xiàn)照射下會(huì)發(fā)熒光

人工優(yōu)化及鑒定

常見(jiàn)的尖晶石優(yōu)化處理有充填處理、染色處理和擴(kuò)散處理。

充填處理及鑒定

充填處理是用油、人造沒(méi)藥樹(shù)、玻璃或其他聚合物等材料充填和掩蓋尖晶石表面的縫隙或孔洞。放大檢查時(shí)可見(jiàn)充填物出露部分表面光澤與主體寶石有差異,充填處可見(jiàn)閃光、氣泡;用紅外光譜測(cè)試可見(jiàn)充填物特征-紅外吸收譜帶;用紫外熒光觀察儀等發(fā)光圖像分析可觀察充填物的分布狀態(tài)。

染色處理

染色處理是用技術(shù)手段使致色物質(zhì)滲入寶石來(lái)產(chǎn)生或增強(qiáng)顏色。放大檢查可見(jiàn)色彩范圍分布不均,多在裂隙間或表面凹陷處富集;用紫外線(xiàn)可見(jiàn)光譜觀察可見(jiàn)異常的擴(kuò)散處理。

擴(kuò)散處理

尖晶石的擴(kuò)散處理的方式是用鈷來(lái)做擴(kuò)散處理,主要用來(lái)誘發(fā)藍(lán)色尖晶石或紅色尖晶石的外層顏色和星光效果。用X射線(xiàn)熒光光譜儀進(jìn)行成分分析檢測(cè)可見(jiàn)寶石表層的擴(kuò)散元素含量異常,由表及里濃度降低;用光致發(fā)光光譜分析可以輔助區(qū)分鈷擴(kuò)散處理的藍(lán)色尖晶石與天然含藍(lán)色尖晶石。

鑒定

尖晶石與相似品的鑒定

尖晶石常與石榴石紅寶石藍(lán)寶石相混淆,對(duì)尖晶石與相似品的鑒定主要靠辨別尖晶石的相關(guān)屬性,包括折射率、包裹物、紫外光譜和吸收光譜特征的差異區(qū)分,尖晶石為均質(zhì)體,偏光鏡檢測(cè)下尖晶石是各向同性,沒(méi)有二色性,折射率為1.71~1.72,密度為3.60g/cm3,莫氏硬度8 ;紅寶石為非均質(zhì)體,具有二色性,折射率為1.762~1.770,密度為4.00(±0.05)g/cm3,摩氏硬度9,紅寶石的吸收光譜中藍(lán)區(qū)有三條吸收線(xiàn);藍(lán)寶石為一軸晶,負(fù)光性,具有二色性,折射率為1.7,密度為3.97~3.99g/cm3,摩氏硬度9;石榴石折射率為1.734~1.940,其上限要比尖晶石高,密度為3.50~4.30g/cm3與尖晶石較近,摩氏硬度7~8與尖晶石較近。

合成尖晶石的鑒定

形態(tài)

天然尖晶石為八面體,合成尖晶石為棒狀體。

折射率

一般天然尖晶石的折射率為1.718。焰熔法合成的折射率為1.727,熔劑法合成的折射率為1.730。

包裹體

焰熔法合成尖晶石由許多細(xì)小的氣泡和彎曲的色帶,有時(shí)將其稱(chēng)為“異形”氣泡。

正交偏光鏡下特征

一般天然尖晶石為均質(zhì)體,全消光;合成尖晶石常消光不均勻,具斑紋狀光性異常。

參考資料 >

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