磷酸(英文名:Phosphoric acid)又名正磷酸,化學(xué)式為H3PO4,分子量97.995。磷酸是由五氧化二磷(P?O?)與水反應(yīng)得到的化合物,是一種常見的無機酸。高濃度(83%-98%)磷酸呈無色透明粘稠液體,純品為正交晶系柱狀結(jié)晶。磷酸揮發(fā)性不強,且不易分解,幾乎沒有氧化性。磷酸易潮解,易溶于水,能與水任意比例互溶,能溶于乙醇。磷酸酸性比鹽酸、硫酸等強酸更弱,但比食用醋酸、硼酸等弱酸要強。磷酸常溫下穩(wěn)定,加熱制成。磷酸可用于制造肥料、磷酸鹽、藥物、有機合成催化劑、陶瓷、玻璃等。磷酸是唯一一種可用于食品調(diào)味的無機酸,也可以作為食品酸味劑和化學(xué)試劑。
物質(zhì)結(jié)構(gòu)
在磷酸分子中,磷原子的價層電子構(gòu)型為3s23p2,經(jīng)sp3不等型雜化4條雜化軌道。其中三條為具有單電子的雜化軌道,分別與—OH中的氧原子形成σ鍵;一條具有一對電子的雜化軌道,向端基氧原子配位,形成σ配鍵。除此之外,P原子除了sp3雜化軌道與四個氧原子形成配位σ鍵之外,還有兩個空軌道分別接受配位原子上反饋回來的電子,形成p-d反饋大π鍵。因此磷酸鹽離子中P-O鍵長實測值為154pm,介于單鍵(171pm)與雙鍵(150pm)之間。結(jié)晶狀磷酸與其水合物的結(jié)構(gòu)是由氫鍵相連接的PO?四面體所組成,P-O鍵長為150x10ˉ12m,P-OH鍵長為155x10ˉ12m,鍵角OP(OH)為108°~115°,(OH)P(OH)為104°~110°。在濃溶液中仍然保持這些氫鍵,因此會表現(xiàn)出黏性。在濃度相對較低的稀溶液(54%H?PO?)中磷酸根離子則與水結(jié)成氫鍵。
化學(xué)性質(zhì)
酸性
磷酸是一種三元中強酸,很穩(wěn)定。具有酸的通性,能使紫色石蕊溶液變紅,也能使甲基橙溶液變紅。
磷酸能夠逐步釋放三個質(zhì)子,分別形成 H?PO??、HPO?2? 和 PO?3? 三種不同的質(zhì)子化形式,其pKa值分別為2.12、7.20和12.36。
脫水
磷酸遇到強熱的時候會發(fā)生脫水作用,生成焦磷酸、三磷酸等多聚磷酸 或偏磷酸。濃磷酸還可以和氯化鈉共熱生成氯化氫氣體(與碘化鉀、溴化鈉等也有類似反應(yīng)),屬于高沸點酸制低沸點酸。
與活潑金屬反應(yīng)
磷酸是非氧化性酸(只具有氫離子的氧化性)能與活潑金屬發(fā)生置換反應(yīng):
與堿和氨反應(yīng)
磷酸能與NH?、堿反應(yīng),由于磷酸是三元酸,因反應(yīng)物的用量不同而能產(chǎn)生一種正鹽和兩種酸式鹽:
與堿性氧化物反應(yīng)
磷酸作為一種三元中強酸可以與堿性氧化物反應(yīng):
制備方法
實驗室制法
工業(yè)制法
磷酸的工業(yè)制造分為濕法磷酸和熱法磷酸。從廣義上說用酸分解磷礦制磷酸的方法稱為濕法磷酸。通過氧化、水化而制成磷酸的方法稱為熱法磷酸。
濕法磷酸
濕法工藝中,含磷酸鹽的礦物如羥基磷灰石鈣和氟磷灰石用硫酸處理。根據(jù)制備時選用無機酸的不同,又可以分成硫酸法、鹽酸法、硝酸法等。由于在各種酸制備磷酸的過程中,由于硫酸法操作穩(wěn)定技術(shù)成熟,分離容易,所以它是制造磷酸最主要的方法。
濕法磷酸生產(chǎn)中,硫酸分解磷礦是在大磷酸溶液介質(zhì)中進(jìn)行的。
實際的分解過程分為兩步,首先是磷礦同磷酸(返回系統(tǒng)的磷酸)作用,生產(chǎn)磷酸二氧鈣:
第二步時磷酸二氫鈣和硫酸反應(yīng),使磷酸二氫鈣全部轉(zhuǎn)化為磷酸,并析出硫酸鈣沉淀,反應(yīng)式為
但由于磷礦中的雜質(zhì)容易與硫酸產(chǎn)生副反應(yīng),對磷酸的生成有不利的影響,所以當(dāng)天然磷礦中含有較多的氧化鐵和氧化鋁時,不適宜用硫酸法制備磷酸。
濕法磷酸因生產(chǎn)方法所限,成品酸不純,對其精制的方法主要有溶劑萃取法、結(jié)晶法、離子交換法電滲析法、化學(xué)沉淀法。采用的二水物法流程生產(chǎn)的濕法磷酸中PO。通常采用直接接觸蒸發(fā)和管式加熱蒸發(fā)兩種濃縮方法得到所需要的磷酸產(chǎn)品。
熱法磷酸
熱法是用白磷燃燒并水合吸收所生成的P?O??來制備磷酸。熱法磷酸的制造方法主要有液態(tài)磷燃燒法(又稱二步法),二步法有多種流程,在工業(yè)上普遍采用的有兩種。第一種是將黃磷燃燒得到五氧化二磷,用水冷卻和吸收制得磷酸,此法稱為水冷流程。第二種是將燃燒產(chǎn)物五氧化二磷用預(yù)先冷卻的磷酸進(jìn)行冷卻和吸收而制成磷酸,此法稱為酸冷流程。
應(yīng)用領(lǐng)域
金屬清洗防銹
磷酸作為無機強酸,對各種金屬均有腐蝕,可以用于化學(xué)清洗(一般不采用磷酸清洗的方法,清洗時需要加入緩蝕劑)。用磷酸清洗的優(yōu)點是鋼鐵表面自然形成防銹膜,即金屬經(jīng)可溶性的磷酸鹽溶液處理,在其表面生成一層不溶性的磷酸鹽膜。基于磷酸清洗液具有這個特點,可用于循環(huán)水系統(tǒng)檢修開車時的清洗劑,達(dá)到防腐作用。
食品添加劑
磷酸為無色透明果露狀液體,無臭,無味。是一種非揮發(fā)性酸,在工業(yè)和實驗室中,極易溶于水和乙醇,通常以含量為85%左右的商品出售。磷酸屬強無機酸,其酸味度比檸檬酸大2.3一2.5倍,有強烈的收斂味和澀味,多用于可樂型飲料。有人說,“沒有磷酸,就沒有可樂”,磷酸是構(gòu)成可樂風(fēng)味不可缺少的風(fēng)味促進(jìn)劑。因其酸味強度大,故用量少,通常為0.6g/kg左右。
磷酸在釀酒時還可作為酵母的磷酸源,加強其發(fā)酵能力并能防止雜菌生長。在快餐面和肉制品中常使用磷酸鹽(三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽和六偏磷酸鹽等)以提高制品的保水性、吸油性等;磷酸還可用作螯[áo]合劑、抗氧化增效劑和pH調(diào)節(jié)劑及增香劑。用作釀造時的pH調(diào)節(jié)劑時,其用量在0.035%以下;在果醬中使用少量磷酸,以調(diào)節(jié)果醬能形成最大膠凝體的PH;在軟性飲料、糖果和焙烤食品中用作增香劑。生產(chǎn)汽水和酸梅汁用磷酸代替檸檬酸作酸味劑,其用量汽水為0.1%一0.15%,酸梅汁濃縮液為0.22%;啤酒糖化時用磷酸代替DL-乳酸調(diào)節(jié)pH,用量為0.004%;作為酵母營養(yǎng)劑,促進(jìn)細(xì)胞核生長,用量按干酵母計為0.53%。
燃料電池
堿性燃料電池在載人航天飛行中的成功應(yīng)用,證明了以化學(xué)方式將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的高效和可行性。其中以磷酸為電解質(zhì)的磷酸型氫氧燃料電池首先取得突破。因為雖然AFC(堿性燃料電池,全稱為:Alkaline Fuel Cells)具有高效發(fā)電的優(yōu)點,但是將其應(yīng)用在地面上的時候,由于CO?所產(chǎn)生的毒化問題,它的應(yīng)用受阻。這時,人們開始研究以酸作為電解質(zhì)的燃料電池。磷酸由于具有較好的熱、化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性以及高溫下?lián)]發(fā)性小、獨特的對CO?的耐受力等優(yōu)點而成為最早研制成功的地面用的燃料電池。
這項技術(shù)為基礎(chǔ)建造的發(fā)電站運行在世界各地,實際應(yīng)用表明,磷酸燃料電池是高度可靠的電源,可作為醫(yī)院、計算機站的UPS電池。和其它燃料電池相比,磷酸電池的制作成本低,是發(fā)展最為成功的燃料電池之一。
安全事宜
毒理作用
毒性作用磷酸蒸氣能引起鼻粘膜萎縮,在個別病例有刺激鼻翼并造成鼻中隔穿孔。有鼻出血、鼻和咽干燥、鼻內(nèi)形成干痂皮、牙磨損的特征。
解剖中毒動物可見中毒性肺炎病灶,肺水腫,肺不張,肝腫大,有時呈顆粒狀。對小白鼠及大白鼠的LD??=1.25 g/kg,LC??=25.5 mg/立方米。受濃度為10.6 mg/m3長期染毒時,使血清蛋白含量增加及肝糖元降低。經(jīng)一個月的恢復(fù)期之后,只有部分改變恢復(fù)正常。吸入濃度為2.3 mg/m3磷酸未引起病理改變及其他變化。
本品對皮膚有相當(dāng)強的腐蝕作用,引起皮膚炎癥性疾患。造成全身中毒現(xiàn)象。
環(huán)境危害
當(dāng)貯存的磷酸發(fā)生泄漏時,首先疏散泄露污染區(qū)人員至安全區(qū),建議應(yīng)急處理人員戴好防毒面具,穿化學(xué)防護(hù)服,不直接接泄漏物,用沙土、干燥生石灰或碳酸鈉灰混合,然后收集轉(zhuǎn)移到安全場所或加入大量水中,調(diào)節(jié)至中性,再放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,收集回收或無害處理后廢棄。廢棄物處置方法:建議把廢料緩慢地加到堿液——氫氧化鈣中.?dāng)嚢韬螅么罅克疀_人下水道。如果是實驗室少量泄漏,用大量水沖洗掉溢漏物,或者用碳酸氫鉤(或碳酸氫鈉和消石灰1:1混合物)覆蓋后加水收集起,再用蘇打溶液沖洗污染地面。
消防安全
當(dāng)火災(zāi)燃燒中存在磷酸時,可以用霧狀水、泡沫、砂土、二氧化碳滅火。同時注意不要使用柱狀水,以防物料飛濺傷人,在火災(zāi)發(fā)生現(xiàn)場附近注意及時到上風(fēng)口以防止吸入受熱放出的有毒蒸氣。
儲存方法
儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝密封,應(yīng)與易(可)燃物、堿類、活性金屬粉末分開存放,切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
急救措施
濺入眼內(nèi)時,須立即用大量清水沖洗;沾及皮膚時,可用大量清水或碳酸氫鈉水洗滌,并用碳酸氫鈉粉包扎傷處。
參考資料 >
Phosphoric Acid | H3PO4 - PubChem.https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/1004#section=Chemical-and-Physical-Properties.2023-03-17