過氧苯甲酸，Perbenzoic acid，別名名稱過氧化氫苯甲，分子式C?H?O?，分子量138.12。
過氧苯甲酸也稱過苯甲酸，是由苯甲酸衍生出的過氧酸。用于有機(jī)合成，將乙烯化合物轉(zhuǎn)化為氧化物，還用于不飽和化合物分析、雙鍵數(shù)的測定。
基本介紹
中文名稱：過氧苯甲酸
英文名稱：Perbenzoic acid
別名名稱：過氧化氫苯甲酰 PBA
更多別名：Perbenzoic acid Benzoyl hydroperoxide peroxybenzoic acid BzPo carbonic acid phenyl ester phenyl 氫 carbonate
分子式：
編號(hào)系統(tǒng)
EINECS號(hào)：202-260-2
物性數(shù)據(jù)
1.性狀：無色或白色棱柱形結(jié)晶體。
2.熔點(diǎn)(℃)：42
3.沸點(diǎn)(℃)：80~100
4.溶解性：微溶于水，不溶于甲醇，溶于乙醇、乙醚、三氯甲烷。
5.pKa：7.8
若非注明，所有數(shù)據(jù)均出自一般條件下。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
2、摩爾體積（/mol）：108.3
3、等張比容（90.2K）：289.0
4、表面張力（dyne/cm）：50.7
5、極化率（）：13.84
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無
2.氫鍵供體數(shù)量:1
3.氫鍵受體數(shù)量:3
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:2
5.互變異構(gòu)體數(shù)量：無
6.拓?fù)浞肿訕O性表面積46.5
7.重原子數(shù)量:10
8.表面電荷:0
9.復(fù)雜度:116
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1
性質(zhì)與穩(wěn)定性
烯烴的氧化
過氧苯甲酸與其它過氧化物相似，在溫和的條件下與烯烴反應(yīng)得到環(huán)氧化合物。
在過氧苯甲酸和溴代琥珀酸亞胺作用下，芳烴上的甲基上的一個(gè)氫原子可被溴代。
合成過氧化物
過氧苯甲酸與酰氯反應(yīng)可以得到過氧化物。
含硫化合物的氧化
過氧苯甲酸可以氧化亞砜，并且表現(xiàn)出一定的選擇性。
貯存方法
儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、還原劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。禁止震動(dòng)、撞擊和摩擦。
合成方法
1.
成品一般為溶液，純度用碘試劑檢驗(yàn)。PBA可以在–20 C于石油醚/乙醚 混合溶劑中重結(jié)晶得到。制備方法見式1和式2。
2.制法：
(1)過氧苯甲酸的三氯甲烷溶液：于裝有攪拌器、溫度計(jì)、地液漏斗的干燥的反應(yīng)瓶中，加入100mL無水甲醇，5.2g鈉，立即裝上回流冷凝器，水浴冷卻。待鈉反應(yīng)完后，冰鹽浴冷至-5℃。攪拌下滴加50g新重結(jié)晶過的過氧化二苯甲酰溶于200mL氯仿配成的溶液。注意滴加速度控制反應(yīng)液溫度不超過0℃。加完后繼續(xù)低溫反應(yīng)5min。加入500mL冰水提取，水層用氯仿提取兩次，以除去反應(yīng)中生成的苯甲酸甲酯。將水層置于冰鹽浴中，慢慢滴加225mL的硫酸，而后用三氯甲烷提取。合并氯仿提取液，無水硫酸鈉干燥后，于聚乙烯瓶中低溫保存?zhèn)溆谩Ｈ芤褐写蠹s含過氧苯甲酸24g。過氧苯甲酸的測定：于滴定瓶中加入1.5g碘化鈉，50mL水，5mL乙酸，5mL氯仿。而后加入已知質(zhì)量或一定體積的過氧苯甲酸溶液，劇烈搖動(dòng)。用標(biāo)準(zhǔn)的0.1mol/L的硫代硫酸鈉溶液滴定生成的碘。
（2）固體過氧苯甲酸：將上述過氧苯甲酸的氯仿溶液用無水硫酸鈉或無水硫酸鎂干燥后，濾去干燥劑在二氧化碳保護(hù)下減壓病蒸出氯仿，得到白色或淺黃色固體。再減壓干燥，得含少量苯甲酸的過氧苯甲酸22g，。將其溶于不含烯烴（過氧化物可以與不飽和烴反應(yīng)生成環(huán)氧化合物）的3份石油醚（30～60℃，見石油醚的提純）和1份無水乙醚的混合液中，冷至，可得到白色針狀的結(jié)晶，。低溫保存。過氧苯甲酸可溶于三氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚，微溶于水和石油醚。
3.制法：
于500mL燒杯中加入苯甲酸36.6g，甲磺酸86.5g，充分?jǐn)嚢璩屎隣睿髷嚢柘碌渭?0%的過氧化氫22g（0.45mol），滴加時(shí)冰水浴冷卻保持在25～30℃，約30min加完，苯甲酸全部溶解。繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h，冷卻至15℃，依次加入50g碎冰和75mL冰冷的飽和硫酸溶液，稀釋時(shí)保持溫度在25℃以下。將反應(yīng)液用苯提取三次，合并苯層，用飽和硫酸銨洗滌兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾，用碘量法測定苯溶液中過氧苯甲酸的含量。結(jié)果表白有的苯甲酸轉(zhuǎn)變?yōu)檫^氧苯甲酸。此溶液不必處理即可用于氧化反應(yīng)。
用途介紹
用于有機(jī)合成，將乙烯化合物轉(zhuǎn)化為氧化物，還用于不飽和化合物分析、雙鍵數(shù)的測定。例如，將過苯甲酸乙酸乙溶液與2,6-二氨基4-氯混合，在以下反應(yīng)4h，堿經(jīng)后即過濾得到6-氨基-1,2-二氫-1-羥基-2-亞氨基4-氯嘧啶。
應(yīng)急處理方法
一、泄漏應(yīng)急處理
切斷火源。戴自給式呼吸器，穿一般消防防護(hù)服。在確保安全情況下堵漏。噴水霧可減少蒸發(fā)。用砂土或其它不燃性吸附劑混合吸收。然后運(yùn)至空曠的地方掩埋、蒸發(fā)、或焚燒。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害處理后廢棄。
二、防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度較高時(shí)，應(yīng)該佩戴防毒面具。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，建議佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù)：穿防靜電工作服。
手防護(hù)：戴防護(hù)手套。
其它：工作現(xiàn)場嚴(yán)禁吸煙。避免長期反復(fù)接觸。
三、急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水及清水徹底沖洗。
眼睛接觸：立即翻開上下眼瞼，用流動(dòng)清水沖洗15分鐘。就醫(yī)。
吸入：脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。呼吸困難給輸氧。呼吸停止時(shí)，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：誤服者用水漱口，飲足量溫水，催吐，立即就醫(yī)。
安全信息
危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 3104 5.1/PG 2
參考資料 >