倍半（sesquiterpenes），是指分子中含15個(gè)碳的天然萜類化合物。倍半萜類化合物分布較廣，在木蘭目、蕓香目、山茱萸目及菊目植物中非常豐富。
倍半萜化合物在植物中生物合成的前體物質(zhì)是焦磷酸相思樹(shù)屬（FPP），F(xiàn)PP由焦磷酸香葉酯（GPP）或焦磷酸橙花酯（NPP）和一分子異戊烯基焦磷酸（IPP），經(jīng)酶作用縮合衍生。
倍半萜在植物體內(nèi)常以醇、、內(nèi)酯等等形式存在于芳香油中，是揮發(fā)油中高沸點(diǎn)部分的主要組成部分。多具有較強(qiáng)的香氣和生物活性，是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料，如金合歡醇、青蒿素、小白菊內(nèi)酯、木香烴內(nèi)酯、異土木香內(nèi)酯、土木香內(nèi)酯等。
簡(jiǎn)介
萜類化合物是廣泛分布于植物、昆蟲(chóng)、微生物等動(dòng)植物體內(nèi)的一類有機(jī)化合物。倍半萜化合物屬于萜類家族分子的一種，結(jié)構(gòu)中含有15個(gè)碳有三個(gè)2-甲基-1，3-丁二烯為單元。倍半萜類化合物較多，無(wú)論從數(shù)目上還是從結(jié)構(gòu)BOBBIN的類型上看，都是萜類化合物中最多的一支。倍半萜化合物多按其結(jié)構(gòu)的碳環(huán)數(shù)分類，例如無(wú)環(huán)型、單環(huán)型、雙環(huán)型、三環(huán)型和四環(huán)型。亦有按環(huán)的大小分類，如五、六、七元環(huán)，直到十一元大環(huán)都有。如按倍半萜結(jié)構(gòu)的含氧基分類，則便于認(rèn)識(shí)它們的物理化學(xué)性質(zhì)和生理活性，例如倍半萜醇、醛、內(nèi)酯等。
生物合成
在生物體內(nèi)，萜類化合物是由乙輔酶A轉(zhuǎn)化而來(lái)的。首先乙酰輔酶A和二氧化碳結(jié)合轉(zhuǎn)化為丙二酰輔酶A，后者再和一分子的乙酰輔酶A形成乙酰乙酰輔酶A，這個(gè)中間體再和一分子乙酰輔酶A進(jìn)行羥醛縮合反應(yīng)，就得到一個(gè)六碳中間體，然后還原水解，產(chǎn)生萜的生物合成前體，3-甲基3，5-二羥基戊酸。經(jīng)過(guò)腺三磷酸（ATP）的作用，兩個(gè)羥基分步驟進(jìn)行磷酸化，然后失去磷酸，同時(shí)失去羧基，得到異戊烯基焦磷酸，由焦磷酸異戊烯酯再進(jìn)行結(jié)合就可生成各種萜類化合物，包括倍半萜。
倍半萜化合物在植物中生物合成的前體物質(zhì)是焦磷酸相思樹(shù)屬酯（FPP），F(xiàn)PP由焦磷酸香葉酯（GPP）或焦磷酸橙花酯（nerol 焦磷酸鹽，NPP）和一分子焦磷酸異戊烯酯（IPP），經(jīng)酶作用縮合衍生。
分布及舉例
倍半萜類化合物分布較廣，在木蘭目（magnoliales）、蕓香目（rutales）、山茱萸目（cornales）及菊目（asterales）植物中最豐富。在植物體內(nèi)常以醇、酮、內(nèi)酯等等形式存在于芳香油中，是揮發(fā)油中高沸點(diǎn)部分的主要組成部分。多具有較強(qiáng)的香氣和生物活性，是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料。
如圖所示常見(jiàn)的倍半萜化合物：
愈創(chuàng)醇（愈創(chuàng)醇，champacol）是一種倍半萜醇，分子式C15H26O，天然存在于一些植物體，尤其是愈創(chuàng)木油和松柏油中。也是大麻屬植物中存在的多種萜類物質(zhì)之一。愈創(chuàng)醇與親電的溴代試劑反應(yīng)顯深紫色。如下圖所示的結(jié)構(gòu)式及相關(guān)物化參數(shù)。
參考資料 >
不同等級(jí)含油量的沉香香味能飄多遠(yuǎn)?看完頓悟!.網(wǎng)易.2024-03-18
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合成生物「萜類化合物」井噴式發(fā)現(xiàn)，為何能成為近幾年熱點(diǎn)研究.搜狐網(wǎng).2024-03-18