DOPO是一種新型環狀化合物,1972年,Saito T以鄰苯基苯酚和三氯化磷為原料,在無水氯化鋅或氯化鋁催化下,于210℃反應合成了10-氯-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲(DOP-Cl),然后通過水解獲得了DOPO。
純DOPO的熔點為117~119℃,工業品熔點116~117℃,能溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷、DMF等有機溶劑,不溶于水和己烷。DOPO能與水反應生成2'-羥基聯苯2-次膦酸(HPPA)。達到平衡時HPPA和DOPO約各占43%和57%,熔點降低到98~102℃,比HPPA(103~105℃)的熔點還低。
9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)衍生物作為一種磷系阻燃劑,自進入人們的視野以來,其合成方法和化學結構不斷得到優化,近幾年內取得了顯著的成果。DOPO衍生物在氣相和凝聚相阻燃,具有熱穩定性高、耐水性好等特點,被廣泛應用于阻燃高分子材料。根據DOPO衍生物所具有的官能團的不同,可將DOPO衍生物作為反應型或添加型阻燃劑應用到環氧樹脂、聚和工程塑料中。許多具有P-C,P-N和P-O功能鍵的DOPO衍生物被合成。大多數具有P-C鍵的DOPO衍生物被應用到阻燃環氧樹脂中,而具有P-N和P-O鍵的DOPO衍生物則大多被應用到阻燃聚氨酯泡沫、環氧樹脂和工程塑料中。通過化學反應,DOPO上的P-H鍵可被P-C鍵取代。這種反應包括親核加成/取代和分子重排。P-雜原子鍵類DOPO衍生物主要分為兩種類型,分別是以P-O鍵為代表的膦酸酯類DOPO衍生物和以P-N鍵為代表的氨基磷酸酯類DOPO衍生物。其實質是P-H鍵到P-O鍵和P-N鍵的轉化。合成P-雜原子鍵類DOPO衍生物的兩種主要路徑是Atherton-Todd反應和DOPO-Cl作為起始反應物。
產品簡介
溶解性:易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷、二甲基甲胺、1,4-二惡烷。可溶于苯、不溶于水、己烷。
包裝:25公斤紙袋/350KG集裝袋
性能及用途:DOPO及其衍生物由于分子結構中含有聯苯環和菲環結構,特別是側磷基團以環狀O=P-O鍵的方式引入,比一般的、未成環的有機磷酸酯熱穩定性和化學穩定性高,阻燃性能更好。DOPO及其衍生物可作為反應型和添加型阻燃劑,合成的阻燃劑無鹵、無煙、無毒,不遷移,阻燃性能持久。可用于線性聚酯、PA、環氧樹脂、聚氨酯等多種高分子材料阻燃處理。國外已廣泛用于電子設備用塑料、銅襯里壓層、電路板等材料的阻燃。
1、用于環氧樹脂的反應型阻燃劑
DOP與R-環氧氯丙烷反應然后與對苯二酚反應,尤其環氧樹脂作為電器絕緣材料,半導體材料使用的封料,要求電器的絕緣性,低揮發性,低污染性,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,都有良好的相溶性,添加后形成阻燃透明塑料。
2、著色防止劑
ABS、AS、PP、PS、環氧樹脂、酚醛樹脂、醇酸樹酯、表面活性劑出熱引起的著色、聚氨酯由光和熱引起的著色,添加DOP可以防止著色。
合成工藝
DOPO合成的主要反應物為鄰苯基苯酚(OPP)、三氯化磷,其反應過程一般包括以下幾個步驟:①鄰苯基苯酚(OPP)和PC13的酯化反應;②2-苯基-苯氧基亞磷酰二氯分子內的酰基化反應;③6-氯-(6H)二苯并[a]芘(c,e)(1,2)-氧膦雜己環(cc)的水解反應;④2-羥基聯苯基-2-次磷酸(HBP)的脫水反應。
參考資料 >
DOPO衍生物的合成與阻燃應用研究現狀.材料導報.2024-03-11