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溴水
來源:互聯網

溴水是指溶于水形成的水溶液。溴單質微溶于水,80%以上的溴會與水反應生成氫溴酸與次溴酸,但仍然會有少量溴單質溶解在水中,所以溴水呈橙黃色,具體表現為橙色紅棕色。新制溴水可以看成是溴的水溶液,進行與溴單質有關的化學反應,但時間較長的溴水中溴分子也會分解,溴水逐漸褪色。久置的溴水中只含有氫溴酸。次溴酸會在光照下分解成氫溴酸和氧氣

化學反應

烯烴炔烴、二烯烴等不飽和烴類反應(加成反應)

CH2=CH2+Br2——→CH2Br-CH2Br

CH≡CH+Br2——→CHBr=CHBr

(或CH≡CH+2Br2——→CHBr2-CHBr2

CH2=CH-CH=CH2+Br2——→CH2Br-CH=CH-CH2Br

(或CH2=CH-CH=CH2+Br2——→CH2Br-CHBr-CH=CH2)

②與苯酚苯胺反應生成白色沉淀(過量的濃溴水與苯酚得2,4,6即鄰對位的取代產物,高中常考苯環上的取代位置的遷移應用哦。)

③與醛類等有醛基的物質反應

與醛的反應比較復雜,涉及同時發生的兩類反應(一般是取代反應為主)

一是對于醛α-氫的溴代如CH3CHO+Br2=BrCH2CHO+HBr,反應最終可以生成三溴乙醛,堿性條件可以生成三溴甲烷(三溴甲);

二是對于醛基的氧化CH3CHO+Br2+H2O=CH3COOH+2HBr,并且實際上是取代反應為主的,因為這實際上是工業制備三溴乙醛的方法(溴與乙醇反應,生成醛之后進一步取代),這可以說明對醛基的氧化實際上是次要的

④與具有α-氫的的取代反應,如CH3COCH3+Br2=BrCH2COCH3+HBr,取代可以一直進行,甲基酮在堿性條件可以生成溴仿,這與醛的反應類似。(比較:純凈的溴單質和烷烴在光照條件下可以發生取代反應。)

⑤對于伯仲醇的氧化反應,溴水可以比較慢的把伯仲醇氧化生成醛,酮并進一步發生上面提到的兩類反應

(注:伯醇:與羥基相連的碳原子上有2個氫為伯醇,結構簡式為R-CH2-OH。

仲醇是羥基(-OH)所在碳(即羥基碳)連有兩個碳(或取代基)的醇,即R1-CH(R2)-OH。叔醇:羥基所在位置有三個取代基的醇,即R1-C(R2)(R3)-OH,(沒有α-H的醇) 叔醇不能被溴水氧化。仲醇被氧化可生成酮,但不能生成醛。)

⑥ 與環丙烷及其衍生物的開環加成:環丙烷及其衍生物可以與溴水發生開環加成反應,這與高錳酸鉀聯用可以檢驗三元碳環,因為環丙烷室溫下不能與高錳酸鉀反應

⑦與堿性溶液(如氫氧化鈉溶液、NaCO溶液等)反應

在0℃時:Br+2NaOH=NaBr+NaBrO+HO (常溫下:3Br+6NaOH=5NaBr+NaBrO+3HO)

3Br+3NaCO=5NaBr+NaBrO+3CO

⑧與較強的無機化合物還原劑(如HS、SO、KI和FeSO等)發生反應

Br+HS=2HBr+S↓(淺黃色沉淀)

Br+SO+2HO=2HBr+HSO

3Br+6FeSO=2Fe(SO)+2FeBr

Br+2KI=2KBr+I(溶液變為棕色)

練習示例

問:當某有機化合物(如檸檬醛)中既有碳碳雙鍵又有醛基,能否用溴水來檢驗碳碳雙鍵的存在?

答:不能直接檢驗。因為溴水會氧化醛基,要先把醛基用新制的氫氧化銅懸濁液或者氫氧化二氨合銀轉化成羧基,調成pH為酸性,再加溴水檢驗。

常見謠言

謠言1:酮不會與溴水反應使之褪色。

駁斥:酮可以很容易的發生溴代反應形成相應的溴代酮,如以下實例是丙酮在水中,酸催化下進行溴代:

燒瓶中加入2L水、700mL(553g9.5摩爾)丙酮、再加入500mL食用醋酸;開動攪拌,水浴加熱至反應溫度達60~65℃,從分液漏斗,(開始時反應進行得相當慢,小心控制不要讓未反應的溴積聚)于2h左右內滴入500ml(1.5kg9.3mol)液溴,加完后再攪拌0.5h,放置過夜(在正常反應后,在50~55℃時加入的溴立即消失)。次日,將反應物加入于搪瓷桶中,加入1.2kg冰塊以控制在10℃以下用工業純堿Na2CO3中和至中性,(約用1.4kg)分出油層,得1.1kg;此產品即合于制取羥基丙酮,外觀淡棕黃色。用無氯化鈣干燥后用水浴加熱減壓病分餾,收集38~42℃(1.7kPa)餾分,得產物600~700g(46%~50%)。

謠言2:

此為謠言:可用溴水鑒別苯胺苯酚,……,在較強酸性溶液中,-NH2變為-NH3+,由供電子基團變為吸電子基團,與溴反應,苯酚生成白色沉淀,苯胺不生成白色沉淀。

此為謠言:苯胺一溴取代苯胺與溴水溴化氫反應發生一溴取代,生成了兩種產物,其中一個是對位,一個是間位

駁斥:苯胺的一個有效溴代方法就是對苯胺的氫溴酸鹽進行溴代,而且形成三溴代物,不會形成間位產物(即使使用 苯胺氫溴酸鹽代替苯胺),下為文獻摘要:

通過選用合適的催化劑MgBr2 ,用Br2的HBr水溶液溴化苯胺氫溴酸鹽水溶液,一步制得99% 以上純度的2,4,6- 三溴苯胺,收率98%左右。

綜上可知,苯胺即使形成氫溴酸也可以很容易的溴代且產率極高,溴水不能區分苯酚與苯胺,不應轉發傳播網絡上一些存在科學性錯誤的所謂講解。

參考資料 >

溴丙酮.物競化學品數據庫.2015-07-17

網絡謠言3.作業幫.2015-07-27

2,4,6-三溴苯胺的合成.CNKI.2015-07-18

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