三氧化二磷是一種無機化合物，分子式為P2O3或P4O6。為白色的有毒固體或無色液體，有蒜臭。它可溶于苯、二硫化碳等有機溶劑，遇水反應產生亞磷酸。由于三氧化二磷的磷處于+3價，為中間價態，因此容易氧化或發生歧化反應。
簡介
中文名：三氧化二磷
拼音：sānyǎnghuàèrlín
溴化鉺：diphosphorus?trioxide
說明：P2O3或P4O6?又名亞磷酐。白色單斜晶系，有蒜臭，有毒性，相對密度2.135(21℃)。在23.8℃時熔融為無色透明極易流動的液體。沸點為173℃.溶于乙醚、苯和二硫化碳。在直接日光即迅速氧化。在70℃時可引起燃燒。由磷在有限供給空氣下燃燒而成。
三氧化二磷在氣態或液態都是二聚分子P4O6,其中4個磷原子構成一個四面體,6個氧原子位于四面體每一棱的外側，分別與兩個磷原子形成P-O單鍵，每個磷原子與周圍4個氧原子以O-P鍵連接形成一個四面體。其中3個氧原子是與另外3個四面體共用.P-O鍵長為165pm,鍵角POP為128度,OPO為99度。
可由五氧化二磷于磷在高溫的條件下生成：3P2O5+4P=5P2O3
在冷水中能緩緩溶解形成亞磷酸，方程式為：P4O6+6H2O(冷)==4H3PO3
與熱水發生猛烈作用則歧化為磷酸和膦或者單質磷
方程式為：P4O6+6H2O(熱)==3H3PO4+磷化氫
或者：5P4O6+18H2O(熱)==12H3PO4+8P
結構
三氧化二磷（化學式：P4O6）是一種由氧和磷組成的化合物，為無色蠟狀??P4O6的結構。
有大蒜氣味的極毒晶體，雖然它的正確名稱應該是六氧化四磷，但以前一直以為分子結構是P2O3，因此三氧化二磷的名稱一直沿用至今。三氧化二磷為Td結構，其結構與金剛烷類似，可以看做是金剛中的四個叔碳被磷原子替代，而六個仲碳被氧原子替代。三氧化二磷的偶極矩為0。
制備
三氧化二磷由白磷在有限的氧氣中燃燒得到。該反應產率可達50%，產物中含少量白磷，可用汞弧燈照射將白磷轉化為紅磷，然后加熱蒸出三氧化二磷而進行提純(用CS2)。反應的副產物還有五氧化二磷和一氧化四磷。? P4+3O2→P4O6，用一氧化二氮(N2O)也可以制取P4O6：于823-873K，9.3kPa下使白磷和N2O反應生成P4O6。把O2通入白磷的四氯化碳溶液，得淺黃色物，后者經真空干燥得白色P4O6。
物理性質
外觀：無色單斜晶系或液體
密度：2.13g/cm3
熔點：23.8℃
沸點：175.3℃(有資料說是173.1℃)
pKa：9.2
化學性質
200-400°C時在密封管中減壓病加熱三氧化二磷時，三氧化二磷分解為四氧化二磷和紅磷：2P4O6?→?3P2O4?+?P(紅磷)
三氧化二磷與過量冷水混合振蕩反應時生成亞磷酸：? P4O6?+?6H2O?→?4H3PO3
與熱水的反應復雜且較為劇烈，生成紅磷、磷化氫、亞磷酸和磷酸。
與氯、溴反應生成三氯氧磷和三溴氧磷。與碘反應很慢，生成紅色的產物。加壓條件下二者在四氯化碳中反應，析出橘紅色的四碘化二磷：5P4O6?+?8I2?→?P2I4?+3P4O10
三氧化二磷與氯化氫(氫?氯化物)反應生成亞磷酸和三氯化磷：? P4O6?+?6HCl?→?2H3PO3?+?2PCl3
P4O6也可以作為配體（性質類似于亞磷酸根），取代四羰基鎳或五基鐵中的羰基，形成一系列的配位化合物。以P4O6·Fe(CO)4為例，該配合物有如圖所示的結構，其中三氧化二磷是用一個磷原子與Fe配位（X射線單晶衍射數據）。高于423K，S可以氧化P4O6：P4O6+4S==P4O6S4
P4O6和乙硼烷反應生成H3BP4O6BH3：P4O6+B2H6=H3BP4O6BH3，P4O6能取代四羰基鎳中的羰基，生成P4O6[Ni(CO)3]4、(P4O6)2Ni(CO)2、Ni(CO)(P4O6)3、Fe(CO)4(P4O6)。在最后一個化合物中，P4O6是一個磷原子和鐵原子配位。
運輸信息
包裝方法：按照生產商推薦的方法進行包裝，例如：開口鋼桶。安瓶外普通木箱。螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱等。
海洋污染物(是/否)：否
運輸注意事項：運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。嚴禁與氧化劑、食用化學品等混裝混運。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置。使用槽(罐)車運輸時應有接地鏈，槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。夏季最好早晚運輸。運輸途中應防暴曬、雨淋，防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。公路運輸時要按規定路線行駛，勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。運輸工具上應根據相關運輸要求張貼危險標志、公告。
參考資料 >