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電解石
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電解石為CaC?(碳化鈣,Electrolysis 巖石),俗稱(chēng)電石。純的電解石是無(wú)色透明晶體,分子質(zhì)量為64.1 g/摩爾,密度為2.16 g/cm3,熔點(diǎn)為2160 ℃,無(wú)色無(wú)味。工業(yè)電解石呈灰色,褐色,紫色,紅褐色顏色的硬塊;但是吸水后失去光澤,變成灰白色粉末,品質(zhì)下降。工業(yè)電解石由難聞刺鼻味道;具有導(dǎo)電性,純度越高導(dǎo)電能力越強(qiáng)。電解石干燥時(shí)不燃,遇水或濕氣能迅速產(chǎn)生高度易燃的乙炔氣體,在空氣中達(dá)到一定濃度時(shí),可發(fā)生爆炸性災(zāi)害。電解石能與氣體單質(zhì)(氫氣氮?dú)?/a>等)、金屬單質(zhì)(鉛、錫、鋅、鐵等金屬的氧化物)、化合物(水和氨水等)發(fā)生反應(yīng)。

電解石在工業(yè)上主要采用電爐熔煉法和氧熱法制備。電爐熔煉法是將生石灰和焦炭在2200℃左右的電爐中加熱,生成電解石;氧熱法則利用高爐富氧氧熱法熔煉生成電解石。電解石是一種重要的基礎(chǔ)化工原料,并被廣泛用于有機(jī)合成、農(nóng)藥生產(chǎn)、冶金等眾多領(lǐng)域。在有機(jī)合成領(lǐng)域,被稱(chēng)為“有機(jī)合成工業(yè)之母”的美譽(yù);在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域,由電解石合成的石灰氮對(duì)酸性土壤有改良的作用和電解石釋放的乙炔可調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng),提高肥料的利用率;碳化鈣被冶金工業(yè)直接用做還原劑與脫硫劑,特別在煉鋼與合金制造方面都有著廣泛的應(yīng)用。電解石可刺激眼睛和呼吸系統(tǒng),并能灼傷皮膚。

發(fā)展歷史

電解石的發(fā)現(xiàn)可以追溯到1862年,當(dāng)時(shí)的人們通過(guò)將鋅、鈣和碳合金加熱制得了電解石。全球電解石的鼎盛時(shí)期出現(xiàn)在20世紀(jì)60年代初,但是隨后由于石油工業(yè)的發(fā)展,發(fā)達(dá)國(guó)家中國(guó)石油天然氣集團(tuán)有限公司乙烯路線逐漸占據(jù)主導(dǎo)地位,而電石產(chǎn)業(yè)迅速衰減。由于中國(guó)是由資源不足,煤炭資源和碳酸鈣資源相對(duì)富有,全球碳化鈣的生產(chǎn)和消費(fèi)主要集中在中國(guó)。1892年5月2日,加拿大發(fā)明家托馬斯·利奧波德·威爾森(Thomas L. Willson,1860-1915)在尋找生鋁的生產(chǎn)工藝時(shí),偶遇發(fā)現(xiàn)了制備碳化鈣的電弧工藝。當(dāng)?shù)仄髽I(yè)家詹姆·特納·莫爾黑德(Jame Turner Morehead ,1840-1908)在1894到1896年建造并經(jīng)營(yíng)了全球首個(gè)生產(chǎn)碳化鈣的工廠。從這時(shí)開(kāi)始,電解石的生產(chǎn)風(fēng)行全球。

結(jié)構(gòu)

電解石為離子型晶體化合物,有四種晶型結(jié)構(gòu),最常見(jiàn)的為四方晶系,在298K到270K之間穩(wěn)定,在其四方晶體結(jié)構(gòu)中,[:C=C:]2-離子與Ca2+交替排列,鈣離子的配位數(shù)為10,C-C鍵 長(zhǎng)120 pm,Ca 和C間的距離為259-282pm。 由于與Ca2+之間的強(qiáng)靜電作用,使電解石具有很高的晶格能,幾乎所有的溶劑可通過(guò)離子的溶劑化作用來(lái)彌散和破壞其晶格結(jié)構(gòu)。

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

電解石,有碳化鈣,碳化鈣等俗稱(chēng)。純碳化鈣無(wú)色無(wú)味;不溶于任何已知溶劑;分子質(zhì)量為64.1 g/摩爾,密度為2.16 g/cm3,熔點(diǎn)為2160 ℃;在20-440 ℃的平均比熱容為1047 J/(千克K),熔化熱為1470 J/g;相對(duì)密度為2.16 g/cm3;莫氏硬度為3,布氏硬度為40。

工業(yè)電解石由于含不同類(lèi)型的雜質(zhì)(如:CaO、S、P、Fe?O?、Al?O?等)呈現(xiàn)灰色,褐色,紫色,紅褐色;這些不同顏色的電解石斷面吸收水分后,就會(huì)失去光澤,變成灰白色的粉末。熔點(diǎn)溫度也有所不同;相對(duì)密度在2.2-2.4 g/cm3;雜質(zhì)含量越高硬度越大。工業(yè)電解石具有導(dǎo)電性,一般碳化鈣含量越高,導(dǎo)電性越好。

化學(xué)性質(zhì)

與單質(zhì)反應(yīng)

與氫氣反應(yīng)

在干燥條件下與氫氣反應(yīng),加熱至2200 ℃以上,生成乙炔和在22275 ℃生化的鈣。在加壓下電石與氫生成氫化鈣甲烷以及其他鈣化物。

CaC2+H2Ca+C2H2

與氮?dú)夥磻?yīng)

加熱時(shí),電石與氮?dú)夥磻?yīng)生成氰氨化鈣

CaC2+N2CaCN2+C

與氧氣反應(yīng)

干燥的氧氣在高溫下能氧化碳化鈣而生成碳酸鈣CaCO3:

CaC2+O2CaCO3+2CO2

電解石在800 ℃以上與氧氣反應(yīng)時(shí):

2CaC2+O22CaO+4C

與其他單質(zhì)反應(yīng)

與磷反應(yīng)生成磷化鈣;與反應(yīng)生成砷化鈣。這兩種反應(yīng)生成的碳都是石墨狀的。

3CaC2+2PCa3P2+6C

2CaC2+2AsCa2As2+4C

只有在加熱時(shí)電石才與氯反應(yīng),加熱250 ℃與氯生成氯化鈣和碳。

CaC2+Cl2CaCl2+2C

鐵在赤熱時(shí)與電石形成鐵鈣和金。

電石在白熱時(shí)也不能與硅和硼反應(yīng)。在赤熱時(shí)電石不與納,鎂,鈣反應(yīng)。

與化合物反應(yīng)

與水反應(yīng)

與水(液態(tài)或氣態(tài)水,物理或化學(xué)的結(jié)合水)反應(yīng)生成乙炔氣體(C?H?)和氫氧化鈣,并釋放熱量;在高溫條件下乙炔分解為碳和氫氣

電石浸在水中時(shí),發(fā)生的反應(yīng)

CaC2+2H2OC2H2↑+Ca(OH)2

電石與少量水反應(yīng)

CaC2+H2OC2H2↑+CaO

與氨水反應(yīng)

與氨反應(yīng),氨與粉末狀電石,在500-600℃使氨分解為氮和氫氣,在650℃以上開(kāi)始反應(yīng):

CaC2+4NH3CaCN2+NH4CN+4H2

電解石與干燥的氯化氫低溫不反應(yīng),在赤熱時(shí)生成碳,氫氣乙炔

與乙醇反應(yīng)

電解石與乙醇在封閉管中加熱至180℃,即有醇化鈣和乙炔生產(chǎn):

CaC2+2C2H5OHCa(OC2H5)2+C2H2

與硫化氫反應(yīng)

硫化氫與碳化鈣反應(yīng),能產(chǎn)生乙炔,但是一部分乙炔可與硫化氧反應(yīng)生成硫醇

CaC2+H2SCaS+C2H2

與金屬類(lèi)化合物反應(yīng)

在高溫下碳化鈣與堿金屬氟化物互相作用而生成堿金屬的碳化物。以氟化鈉位列:

CaC2+2NaF 2NaC+CaF2

碳化鈣能還原鉛、錫、鋅、鐵、錳、、鈷、鉻、及釩的氧化物、而得到的主要是鈣的合金。以氧化鐵為例:

CaC2+3FeO NaO+2CO+3Fe

應(yīng)用領(lǐng)域

工業(yè)領(lǐng)域

有機(jī)合成化學(xué)工業(yè)

電解石以它工藝成熟、簡(jiǎn)單、方便廣泛作為有機(jī)化合物合成的原料,但是耗電量大。

電解石和水反應(yīng)生成純度較高的乙炔;由乙炔可合成氯乙烯乙酸乙烯乙醛丙烯腈丙烯酸及其、氯丁二烯2-甲基-1,3-丁二烯1,4-丁二醇等;有這些原料可進(jìn)一步合成如合成橡膠、合成樹(shù)脂、合成纖維和各種精細(xì)化工產(chǎn)品的原料和中間體。

其中氯乙烯與有機(jī)過(guò)氧化物等條件下均能發(fā)生均聚反應(yīng)被工業(yè)廣泛用于生成聚氯乙稀(合成塑料聚合物)。此外,氯乙烯與丙烯腈、偏氯乙酸、醋酸乙烯等生成共聚物,作為絕緣材料、涂料、粘合劑等,制造合成纖維、薄膜;也可以作為反應(yīng)中間體溶劑

電解石與氮?dú)?/a>在1000℃的高溫下反應(yīng)可生產(chǎn)作為堿性化肥的氰氨化鈣(石灰氮),適用于酸性土壤。工業(yè)上還常用氨化鈣生產(chǎn)一系列的氰化物三聚氰胺雙氰胺等。

焊接與切割金屬

乙炔氧焰的溫度高達(dá)3000 ℃以上,被廣泛用于焊接和切割金屬。

冶金工業(yè)

在冶金工業(yè)中,20世紀(jì)70年代后,電解石與硫化合被廣泛用做脫硫劑用以生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)鋼。脫硫率高達(dá)90%,脫硫耗費(fèi)量是生石灰用量的0.5倍左右。

其他工業(yè)領(lǐng)域

用電解石制成的爐磚可作煉鋼爐的爐襯,粉狀碳化鈣可用作分析水的試劑,如:建筑工程的測(cè)濕劑。

農(nóng)業(yè)領(lǐng)域

同時(shí),電解石能分解出乙炔,乙炔與水果自生生產(chǎn)的催化物質(zhì)乙烯具有相似結(jié)構(gòu),可以調(diào)控作物各個(gè)生長(zhǎng)發(fā)育階段,促進(jìn)作物器官的生長(zhǎng),果實(shí)生殖的發(fā)育;刺激根系的生長(zhǎng)進(jìn)從而增大與土壤的接觸面積獲得跟多營(yíng)養(yǎng);且乙炔能夠抑制胺氧化酶活性,進(jìn)而抑制硝化和反硝化作用,減少氮的流失,使氮能以NH4-N形式維持長(zhǎng)久一點(diǎn),促進(jìn)氮肥研究。

制備方法

工業(yè)生產(chǎn)電解石采用生石灰和焦炭的塊狀原料供熱生產(chǎn),供熱方式有電熱法和氧熱法兩種,其中氧熱法通過(guò)高爐富氧工藝提升資源利用率,但工業(yè)上主要采用電熱法(電爐法)。

電熱法原理是將生石灰和焦炭按一定的比例加入電爐內(nèi),通電加熱至約2200℃高溫,制成碳化鈣

碳酸鈣加熱后生成生石灰和二氧化碳

CaCO3CaO+CO2

生石灰在電爐中2000℃條件下生成電解石和一氧化碳

CaO+3CCaC2+CO

工業(yè)生產(chǎn)1、2萬(wàn)噸的采用電熱法生產(chǎn)CaC2的裝置:

工藝流程:將塊狀(5-30 mm)焦炭和CaO的混合物由電爐上端加入,反應(yīng)生的CO氣體穿過(guò)原料層從爐體上部排出,熔融的產(chǎn)物CaC2由爐底排出,經(jīng)冷卻、 破碎后得到成品。

安全事宜

消防

干粉滅火劑、水泥將火悶熄,不可用水。

包裝

碳化鈣要用鐵通或鐵罐包裝。鐵桶用不少于1.0 mm厚的鐵板焊接而成,一般每個(gè)鐵桶裝備100 kg電石,蓋上應(yīng)襯橡皮圈,并充氮?dú)?/a>密封,桶內(nèi)如未充氮時(shí),應(yīng)裝置放氣活塞。桶外應(yīng)有明顯“遇濕易燃物品”或“遇水易燃品”品標(biāo)志。

儲(chǔ)運(yùn)

儲(chǔ)存

儲(chǔ)存在陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫(kù)房;遠(yuǎn)離火種、熱源;相對(duì)濕度保持在75%以下;與酸類(lèi)、醇類(lèi)等分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ);儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

運(yùn)輸

將電石貯存在干燥,防火,防水的倉(cāng)庫(kù)中,需短期暴露天貯存時(shí)要用適當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)載容器。

可運(yùn)輸桶裝碳化鈣。運(yùn)輸大宗電石時(shí)可用1-2t的大型容器。運(yùn)輸粉狀電石要用罐裝,并用氣動(dòng)卸貨設(shè)備。運(yùn)輸工具必須有防水設(shè)施,在運(yùn)輸和裝卸時(shí)要輕拿輕放,不得翻滾、撞擊、摩擦及劇烈震蕩。儲(chǔ)運(yùn)時(shí),沒(méi)有防雨設(shè)施在下雨和下雪天時(shí)不許運(yùn)輸電石。不可與易燃物、強(qiáng)酸類(lèi)混運(yùn)。在運(yùn)輸過(guò)程中必須遵守有關(guān)危險(xiǎn)品運(yùn)輸?shù)囊?guī)定。

如若遇到發(fā)生火災(zāi),嚴(yán)禁用水、泡沫滅火器、酸堿滅火器撲救;只能用干燥的黃沙、干粉滅火器和二氧化碳滅火器撲火。

危害

工業(yè)碳化鈣中由于含雜質(zhì),遇水后生成乙炔(可作為燃料)、砷化氫磷化氫有毒氣體,對(duì)人體有害;需經(jīng)硫酸重鉻酸鉀凈化處理。

電石生產(chǎn)屬于危險(xiǎn)品生產(chǎn),務(wù)必注意安全。

當(dāng)電石遇水或受潮后產(chǎn)生乙炔,它與空氣混合形成爆炸性氣體,此時(shí)如遇火源,即能引起燃燒爆炸。過(guò)程中形成的一氧化碳和空氣混合后達(dá)到一定的濃度也會(huì)引起燃燒和爆炸。危規(guī)編號(hào):43041。UNNO.1340。危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào):51013。

生產(chǎn)過(guò)程中的某些氣體和粉層,也對(duì)人體有害。

碳化鈣爐在高溫、高電壓下操作,要防止觸電和灼傷。

對(duì)人體危害:損害皮膚,易引起瘙癢癥、炎癥、“鳥(niǎo)眼”樣潰瘍、黑皮病。

急救

粉塵能刺激眼睛和呼吸系統(tǒng),并能灼傷皮膚。應(yīng)使吸入粉塵的患者脫離污染區(qū),安置休息并保持溫暖。眼部受刺激須用水沖洗;如有灼傷,須就醫(yī)診治。

應(yīng)急處理

隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿戴消防防護(hù)服。不直接接觸泄漏物。小量泄漏用沙土、干燥生石灰或者碳酸鈉灰混合。使用無(wú)火花工具收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。轉(zhuǎn)移至安全場(chǎng)所。大量泄漏:用塑料布、帆布覆蓋、減少飛散。與技術(shù)部門(mén)聯(lián)系,確定清除方法。

參考資料 >

生活家百科家居網(wǎng)