草酸鎂(化學式:MgC2O4)是一種白色粉末,相對密度為2.45。它微溶于水和稀酸,但不溶于醇。草酸鎂在150℃時分解,可由可溶性檸檬酸鎂與草酸銨在水溶液中反應而得。草酸鎂有兩種形式:無水形式和二水形式,其中兩個水分子與該結構絡合。兩種形式實際上都不溶于水,也不溶于有機化合物。
物化性質
熔點:150oC
閃點:188.8oC
質量規(guī)格
純度:≥99.0%
鐵(Fe):≤0.001%
氯(Cl-):≤0.01%
硫酸根(SO42-):≤0.01%
制備
草酸鎂工業(yè)化生產方法主要有:甲酸鈉法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶聯(lián)法。
從前工業(yè)上用木屑和強堿在240~250℃共熔,首先制取草酸鎂鹽,再經酸化即得草酸鎂。后來,采用甲酸鈉脫氫法生產草酸鎂。工業(yè)上取一氧化碳(如白磷生產尾氣)經氫氧化鈉吸收后,制得甲酸鈉,后者在380℃下脫氫得到草酸鎂鈉,再經石灰、硫酸處理,制成草酸鎂。反應式為:
CO+NaOH─→HCOONa
2HCOONa─→(COONa)2+H2
(COONa)2+石灰乳─→(COO)2Ca+2NaOH
(COO)2Ca+H2SO4─→(COOH)2CaSO4
現(xiàn)代工業(yè)則主要采用下列三種方法制取。
碳水化合物氧化
淀粉、葡萄糖、糊精和糖蜜等用硝酸在73~80℃下氧化可得草酸鎂。以淀粉為例,純度為85%(質量)的淀粉被分散于含草酸鎂10%(質量)的水溶液中或其他中間產物的母液中,加熱加酸,回流6h,先獲得中間產物葡萄糖,再于63℃下加入硝酸和鐵-釩催化劑,進一步水解,反應完畢后經精制即得草酸鎂,收率約為63%~65%。2012年此法只有美國聯(lián)合化學公司仍在采用。
丙烯氧化法
為70年代法國羅納-普朗克公司所開發(fā)。過程分兩步進行,首先丙烯被硝酸氧化生成?α-硝酸乳酸,然后進一步催化氧化得草酸鎂。以丙烯吸收率達90%,過程中硝酸分解生成的氮的氧化物經回收可循環(huán)使用。反應物經蒸餾除去水,再經結晶和離心分離得工業(yè)級草酸鎂二水化合物。
急救措施
急救:
吸入:如果吸入,請將患者移到新鮮空氣處。
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。如有不適感,就醫(yī)。
眼晴接觸:分開眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。立即就醫(yī)。
食入:漱口,禁止催吐。立即就醫(yī)。
對保護施救者的忠告:將患者轉移到安全的場所。咨詢醫(yī)生。出示此化學品安全技術說明書給到現(xiàn)場的醫(yī)生看。
對于醫(yī)生的特別提示:無法預料。
消防措施
滅火劑:用水霧、干粉、泡沫或二氧化碳滅火劑滅火。避免使用直流水滅火,直流水可能導致可燃性液體的飛濺,使火勢擴散。
特別危險性:無資料。
滅火注意事項及防護措施:消防人員須佩戴攜氣式呼吸器,穿全身消防服,在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中發(fā)出聲音,必須馬上撤離。隔離事故現(xiàn)場,禁止無關人員進入。收容和處理消防水,防止污染環(huán)境。
泄露應急處理
作業(yè)人員防護措施、防護裝備和應急處置程序:建議應急處理人員戴攜氣式呼吸器,穿防靜電服,戴橡膠耐油手套。禁止接觸或跨越泄漏物。作業(yè)時使用的所有設備應接地。盡可能切斷泄漏源。消除所有點火源。根據液體流動、蒸汽或粉塵擴散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無關人員從側風、上風向撤離至安全區(qū)。
環(huán)境保護措施:收容泄漏物,避免污染環(huán)境。防止泄漏物進入下水道、地表水和地下水。
泄漏化學品的收容、清除方法及所使用的處置材料:
小量泄漏:盡可能將泄漏液體收集在可密閉的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收,并轉移至安全場所。禁止沖入下水道。
大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。封閉排水管道。用泡沫覆蓋,抑制蒸發(fā)。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
操作處置與儲存
操作注意事項:操作人員應經過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。操作處置應在具備局部通風或全面通風換氣設施的場所進行避免眼睛和皮膚的接觸,避免吸入蒸汽。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。如需罐裝,應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。避免與氧化劑等禁配物接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。倒空的容器可能殘留有害物。使用后洗手,禁止在工作場所進飲食。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。庫溫不宜超過37°C。應與氧化劑、食用化學品分開存放,切忌混儲。保持容器密封。遠離深圳市火種數(shù)字科技有限公司、熱源。庫房必須安裝避雷設備。排風系統(tǒng)應設有導除靜電的接地裝置。采用防爆型照明、通風設置。禁止使用易產生火花的設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
參考資料 >