二氟化氧(氧 difluoride),又稱氟化氧、一氧化二氟或次氟酸酐,是一種無(wú)色有輕微刺激的氣體,冷凍后呈黃褐色液體,其化學(xué)式為OF2,分子量為54.0。二氟化氧的熔點(diǎn)為-224°C,沸點(diǎn)為-145°C,臨界溫度為-58°C。二氟化氧具有極強(qiáng)的氧化性,常用作氧化劑、氟化劑。它與可燃物質(zhì)和還原性物質(zhì)發(fā)生激烈反應(yīng),也能與許多金屬和非金屬(如磷、硫)反應(yīng)。盡管二氟化氧本身不可燃,但可以助長(zhǎng)其他物質(zhì)的燃燒,并且可能引發(fā)火災(zāi)或爆炸。在突發(fā)環(huán)境事件中,二氟化氧可與水或水蒸氣混合后發(fā)生猛烈爆炸,加熱時(shí)可能導(dǎo)致容器破裂。根據(jù)《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》(GHS)和中國(guó)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),二氟化氧被歸類為氧化性氣體(類別1)和加壓氣體,對(duì)皮膚和眼睛有腐蝕/刺激性。毒理學(xué)研究表明,二氟化氧在低濃度下對(duì)小鼠、大鼠、豚鼠類、兔及狗未見(jiàn)明顯毒性影響,但在高濃度下可能引發(fā)不同程度的刺激癥狀。二氟化氧為劇毒氣體,氧化性極強(qiáng),在常溫下就能與干燥的空氣迅速反應(yīng)生成二氧化氮和具有霉臭味的無(wú)色氣體三氟化氮,甚至發(fā)生爆炸,對(duì)大氣具有較大的危害。二氟化氧在水中可緩慢水解,對(duì)水體也會(huì)造成一定程度的污染。
理化特性
物理性質(zhì)
性狀:無(wú)色有輕微刺激的氣體,或黃褐色液體,與水的反應(yīng)極慢。
生成熱(kJ/摩爾):-18.41
摩爾體積(m /mol):45.7
等張比容(90.2K):70.8
表面張力(dyne/cm):5.7
偶極矩(×10 C·m):0.7—1.0
相對(duì)空氣密度(空氣=1):1.43
臨界溫度(℃):-58
臨界壓力(MPa):0.50
溶解性:微溶于水、乙醇、酸和堿,不溶于熱水。
化學(xué)性質(zhì)
二氟化氧中的氧具有不尋常的+2氧化數(shù),具有極強(qiáng)的氧化性,但其活性不如單質(zhì)氟。純二氟化氧在玻璃容器中穩(wěn)定,200°C以上分解成氧氣和氟氣。
二氟化氧與許多金屬反應(yīng),生成氧化物和氟化物。也能與一些非金屬反應(yīng):
??與氙[xiān]反應(yīng)生成四氟化氙和氙的氧氟化物
二氟化氧曾被實(shí)驗(yàn)用作液態(tài)火箭發(fā)動(dòng)機(jī)的氧化劑(以氫氣為燃料),但如今尚未實(shí)用。
二氟化氧與水緩慢反應(yīng),生成氫氟酸:
OF?(aq) + H?O(l) = 2HF(aq) + O?(g)
危險(xiǎn)性概述
健康危害
接觸較高濃度本品一定時(shí)間,可發(fā)生遲發(fā)性刺激癥狀,表現(xiàn)有頭痛、頭昏、胸悶、惡心、咳嗽、氣急等。嚴(yán)重者可導(dǎo)致肺水腫。皮膚接觸一定壓力下的高濃度本品可造成灼傷。
毒理學(xué)資料
急性毒性(LC50):2600ppb(大鼠吸入,1h);1500ppb(小鼠吸入,1h);26ppm(猴吸入);26ppm(狗吸入)。
亞急性與慢性毒性:小鼠、大鼠、豚鼠類、兔及狗于0.1ppm下,每天接觸7h,30次,未見(jiàn)毒性影響;而2~5ppm時(shí),出現(xiàn)不同程度的刺激癥狀。
其他:人吸入(TCLo):500ppb。
注意事項(xiàng)
急救措施
皮膚接觸:若有灼傷,就醫(yī)治療。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處,保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
消防措施
危險(xiǎn)特性:該品氧化性極強(qiáng),助燃,劇毒,有極其強(qiáng)烈的刺激性和腐蝕性。受熱分解產(chǎn)生有毒的煙氣。與許多物質(zhì)包括水蒸氣和空氣可產(chǎn)生劇烈反應(yīng),甚至發(fā)生爆炸。
有害燃燒產(chǎn)物:氟化氫。
滅火方法:消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。切斷氣源。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。
應(yīng)急處理
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并立即隔離450m,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。勿使泄漏物與可燃物質(zhì)(如木材、紙、油等)接觸。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。如有可能,將殘余氣或漏出氣用排風(fēng)機(jī)送至水洗塔或與塔相連的通風(fēng)櫥內(nèi)。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。
操作事項(xiàng)
嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴空氣呼吸器,穿密閉型防毒服,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。防止氣體或蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止受潮。應(yīng)與易(可)燃物、食用化學(xué)品分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
接觸控制
中國(guó)MAC(mg/m ): 1[F]
蘇聯(lián)MAC(mg/m ):未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLVTN:未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLVWN: ACGIH 0.05ppm,0.11mg[F]/m
監(jiān)測(cè)方法:離子選擇性電極法;氟試劑鹽比色法
工程控制:嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度較高時(shí),必須佩戴空氣呼吸器、氧氣呼吸器或長(zhǎng)管面具。
眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù):穿密閉型防毒服。
手防護(hù):戴橡膠手套。
其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
運(yùn)輸信息
用涂敷了聚四氟乙烯層的鋼瓶存放,少量的二氟化氧可存放在聚四氟乙烯瓶中,在避光的低溫干燥環(huán)境下密封貯藏。鐵路運(yùn)輸時(shí)須報(bào)鐵路局進(jìn)行試運(yùn),試運(yùn)期為兩年。試運(yùn)結(jié)束后,寫出試運(yùn)報(bào)告,報(bào)鐵道部正式公布運(yùn)輸條件。采用鋼瓶運(yùn)輸時(shí)必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,并應(yīng)將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過(guò)車輛的防護(hù)欄板,并用三角木墊卡牢,防止?jié)L動(dòng)。嚴(yán)禁與易燃物或可燃物、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸,防止日光曝曬。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。
法規(guī)信息
化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例(1987年2月17日國(guó)務(wù)院發(fā)布),化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則(化勞發(fā)[1992] 677號(hào)),工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定([1996]勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī),針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定;常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92)將該物質(zhì)劃為第2.3 類有毒氣體;劇毒物品分級(jí)、分類與品名編號(hào)(GA 57-93)中,該物質(zhì)的液化或壓縮品被劃為第一類 A級(jí)無(wú)機(jī)化合物劇毒品。
參考資料 >