(nihonium),又稱為?,是人工合成的放射性金屬元素,又稱“超重元素”,位于元素周期表的第7周期ⅢA族,元素符號為Nh,原子序數為113,分子量是286,電子分布式為[Rn]5f146d107s27p1,預測其呈固態,熔點為700K?(430°C,810°F) ?,沸點為1430K?(1130°C,?2070°F) ,原子半徑170pm ,沒有穩定的同位素,穩定氧化數可能為+1價。
2004年2月,俄羅斯(杜布納聯合核子研究所,JINR)和美國(勞倫斯伯克利國家實驗室, LLNL)聯合小組通過243Am(48Ca,xn) (x =3; 4)核反應合成了113號元素,同年9月,日本理化學研究所通過用70Zn照射209Bi也合成了113號元素。雖然美俄團隊報告的更早,但日本理化研究所的數據更準確,因此國際化學機構將113號元素命名權授予了日本。2016年11月30日,IUPAC公布113號元素名為“Nihonium”(Nh),源于日本國的國名Nihon。2017年中文名稱定為“?”。目前nihonium除了基礎科學研究之外,沒有任何已知的其他應用。
歷史
1869年2月7日,俄羅斯化學家德米特里·門捷列夫(Дмитрий Иванович Менделеев)把當時已發現的63種元素按照一定的周期性變化規律繪制成世界上第一張元素周期表,還對不曾發掘的元素做了預測,但這些預測被當時的科學家認為是天方夜譚。直到1875年,法國化學家博伊斯鮑德蘭(Boisbaudran)發現了門捷列夫預測的類似鋁的元素一鎵,隨后類似的元素鍺和相繼被發現,印證了其理論和預測,自此越來越多的新元素被發現。
但自然界存在的元素直到(Z=92),比鈾更重的元素均是人工合成的,這類元素統稱為“超重元素”,原子序數越大就越不穩定,半衰期就越短,所以元素周期表的發展可能已走到盡頭,而“穩定島”假說預言在第114號元素附近存在著超重原子核穩定區域,該區域可能存在半衰期較長,相對穩定的原子,鼓舞科學家們繼續制造新元素。
早期探索
對第113號元素的合成始于1998年,霍夫曼(Hofmann)等德國重離子研究所(GSI)的物理學家們嘗試用冷融合技術去合成113號元素,即用70Zn 轟擊209Bi ,但由于束流時間不足,實驗沒有成功。
1999年1月,俄羅斯和美國的科學家用重離子加速器加速的鈣48的原子核轟擊244,合成了114號元素(Ununquadium,Uuq),半衰期是30us,比較穩定,因此它比113號元素先誕生。
森田浩介(Kosuke MORITA)在日本理化學研究所(RIKEN)組建自己的團隊之前,曾在JINR研究過超重元素的合成。2001年他的團隊確認了GSI對108、110、111和112號元素的發現,隨后使用GSI在1998年嘗試但未成功的相同反應(70Zn+209Bi)對113號元素開始進行新的探索。
合成之路
2003年8月,杜布納小組用48Ca+243Am的融合-蒸發反應合成了鏌(288Mc和287Mc)及其α衰變產物113號元素,這是首次報道合成了113號元素。
2004年2月,美、俄同時宣布發現了113號和115號元素,該項成果是JINR-LLNL的科學家合作完成的,用含20個質子的鈣元素的同位素反復轟擊含95個質子的元素,得到兩個115號元素的同位素288115和287115,經過100ms后α衰變成第113號元素,核反應式為243Am(48Ca,xn) (x =3; 4)。其中3n蒸發通道產生的288115和4n蒸發通道產生的287115的后續衰變一致。結果表明,在這個衰變鏈中,284113的3個原子和283113的1個原子分別是288115和287115的α-衰變產物,衰變鏈的末端是鈾同位素268Db和267Db的自發裂變。
2004年9月,森田浩介領導的小組基于“冷熔合”反應結合充氣反沖核分離器也合成了113號元素,中國中科院蘭州近代物理研究所、高能研究所等單位的研究人員也參加了這個小組的研究,它們是通過70Zn照射209Bi獲得的。113號元素是利用“冷熔合”反應合成的最重元素, 反應截面僅為19fb,合成出的新元素僅存在344微秒(10-6秒)就衰變為111號元素(Rg)的同位素,最終產生,這個實驗于2003年9月5日開始,2003年12月29日中斷,2004年7月8日重新開始,一直持續到2004年8月2日,凈照射時間為79d。
2004到2005年,森田小組共發現了兩個113號元素,都是通過觀察到(Bh)發生阿爾法衰變來證實合成成功的,但IUPAC/IUPAP的新元素聯合工作小組(JWP)認為正式認可的從??到(Db)的衰變過去僅有一例,不能拿這個來作為判斷成功與否的依據。而且兩次113號元素合成后的第5次衰變(??到)都是發生概率只有33%的自發核分裂,數據存疑,因此不能在2006年的新元素招募中得到命名權。
2006年6月,JINR-LLNL聯合小組用加速的48Ca轟擊237Np合成了一種新的113號元素的同位素,核反應式為237Np(48Ca,3n)282Nh,這個發現填補了熱聚變(283Nh和284Nh)和冷聚變(278Nh)產生的同位素之間的空白。
當時的俄羅斯、美國或日本的嘗試都不足以讓IUPAC確信113或鏌已經被發現,兩個團隊都需要更多數據去證明。因此,在日本理化學研究所繼續進行冷聚變研究的同時,俄美團隊采用249Bk+ 48Ca反應試圖生成117號元素——他們預測該元素會衰變形成115和113。2010年,尤里·奧加涅相(Yuri Oganessian)等人用249Bk 和48Ca合成了117號元素(Ts),該元素隨后衰變為115號和113號元素,產生了兩個新的同位素285Nh和286Nh。但這兩個新同位素與先前發現的282Nh、283Nh和284Nh并不重疊,因此該反應不能用作交叉轟擊來證實2003年或2006年的試驗結果。
2012年,森田小組給JWP提交了補充實驗證據,即合成幾個107號元素??(Bh)(113號元素在第3次衰變后會生成??)并觀察其衰變鏈,證實Bh經阿爾法衰變生成元素Db后,確實以67%的阿爾法衰變、33%的自發核分裂的概率繼續衰變成鐒(Lr),證明了之前合成的2個113號元素的路徑是正確和可信的,請求JWP考慮授予他們對113號新元素的命名權。而此時德、美和俄組成的聯合國際小組也正準備提交從112~118號6種新元素的合成成果。
2013年JINR重復了其2003年的實驗制成了同位素289Mc,可以作為交叉轟擊來證實他們發現了元素117同位素293Ts,以及它的子體285Nh作為其衰變鏈的一部分。
確認發現
113號元素是人工合成的放射性化學元素,由日本理化學研究所和俄羅斯、美國的研究團隊(俄羅斯杜布納聯合核子研究所和美國勞倫斯利弗莫爾國家實驗室)分別獨立發現,其中美俄團隊報告的更早,而日本理化研究所的數據更準確,俄美團隊曾試圖爭奪主導權,但日本在2004年、2005年、2012年成功合成了三次113號元素,且已知的原子核在衰變時連續6次獲得了明確證據,因此贏得了國際認可,是日本乃至亞洲國家發現的第一個新元素。
新元素的命名
2015年12月30日,國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)與國際純粹與應用物理聯合會(IUPAP)組建的聯合工作組確認人工合成了113號、115號、117號和118號4個新元素,并將113號元素命名權授予日本,俄羅斯和美國則從其他3種元素獲得榮譽及冠名權。2016年6月8日,公示了這四個新元素路虎第四代發現提出的推薦名供公眾審查與查閱。2016年11月30日,IUPAC正式公布113號元素名為Nihonium(Nh),該名稱源于日本國(簡稱日本)的國名Nihon。2017年5月9 日,中國科學院、國家語言文字工作委員會、全國科學技術名詞審定委員會在北京聯合召開發布會,正式向社會發布113號、115號、117號、118號元素中文名稱,其中第1—16族的元素,命名以“-ium”結尾,金屬元素名稱則用金字旁,并采用左右結構左形右聲的形聲字,從已有的漢字中找出發音靠近國際命名的漢字,因此將113號元素中文名定為“?”,臺灣名定為“鉨”。
截至到2016年元素周期表已經從92號元素擴展至118號,“鉨”元素所在的第七周期所有元素均已被發現。
結構
Nh元素的原子核包含113個質子和173個中子,在元素周期表中,Nh與B、Ga、Al、In和Tl(鉈)同處于第13族,Tl是最接近Nh的同族元素,因此Nh的價電子結構與Tl非常相似,其外層電子排布為[Rn]5f146d107s27p1,預測Nh有類似Tl的六方密堆積晶體結構。
理化特性預測
同位素
Nh已發現的同位素有七種,290Nh,286Nh,285Nh,284Nh,283Nh,282Nh和278Nh,均為α衰變,最穩定的同位素是2010年發現的286Nh,半衰期為12s±5,其余同位素的放射性衰變特性如下:
物理性質
根據在元素周期表的位置,推測Nh為固態金屬,熔點為700K?(430°C,810°F) ?,沸點為1430K?(1130°C,?2070°F) ?,原子半徑170pm,密度16g/cm-3,汽化熱為31 kcal/g-atom,升華熱為34 kcal/g-atom,標準值26±2 kcal/g-atom,值17 cal deg-1(g-atom),△Hsub=129kJ/mol-1,第一電離勢能為7.306ev。
化學性質
Nh的化學特性能從Tl的特性中推算出來,其通常有+1和+3兩種氧化數,其中+1狀態下最穩定,Nh的氧化電勢為-0.6伏,同族Tl的氧化電位則為+0.3伏,其化學性質通常介于Tl+(鉈離子)和Ag+(銀離子)之間,預期Nh的惰性要比Tl大得多,與Ag會更相似,因其電子親和力和極化率較高,Nh+會比Tl+更容易結合陰離子形成配位化合物,因此NhCl在過量的HCl中溶解度較高,而TlCl的溶解度基本不變,NhCl預計可溶于氨水,與TlCl的性質相反,在這些方面,Nh+的性質應該更傾向于Ag+。此外,雖然Tl(OH)是一種可溶的強堿,但Nh+離子會形成一種微溶的氧化物,可溶于氨水。還可形成氫化物(NhH)和氟化物(NhF),Nh+的氯化物、溴化物、碘化物、硫化物和鉻酸鹽應具有低溶解度,而硝酸鹽和化物應具有很好的溶解度。
Nh位于Cn(?)和Fl(??)之間,它的外層電子排布為[Rn]5f146d107s27p1,其中不成對的電子構型為7s27p1/21,未配對的p1/2電子會導致化學反應性增加,而球形7p1/2軌道是相對穩定的。預計Nh在金和石英表面上的吸附活性比Cn和Fl更強,但比同系物Tl反應性更弱,因Nh比13族中較輕的同系物更具惰性,所以可形成氫化物和氫氧化物(NhOH)等穩定的化合物,測定了單質Nh與F4表面的相互作用極限,確定其吸附焓>45kJ/摩爾,預測元素Nh與金表面的相互作用比NhOH更強。因此計算第13族氣態氫氧化物MOH (M = In(), Tl和Nh)在金上的吸附能力,發現與金結合最強的是NhOH,這是由于分子偶極矩增加和氫氧化合物穩定性降低導致的(InOH > TlOH > NhOH)。
考慮到自旋軌道效應時,Nh的電負性會比同周期的Ts更強,Nh的7s軌道的強相對穩定性表明Nh可形成-1的氧化數,如鹵族元素(氟、氯、溴、碘和),但這種狀態應該比Tl更穩定。
化合物
Nh可能具有較高的氧化態+3 和+5,能形成三氫化物 (NhH3 )、三氟化物 (NhF3 ) 和三氯化物 (NhCl3 ),這些分子被預測是T形而不是三角形平面,三溴化鎳(NhBr3)和三碘化物(NhI3)因外圍原子之間的空間排斥力增加而呈三角平面,而以+5氧化態存在的化合物如五氫化 (NhH5 ) 和五氟化物 (NhF5 )預計呈正方形棱錐分子幾何結構,是熱力學不穩定的。
制備方法
方法一:先用48Ca照射243Am,獲得第鏌,再經過衰變可制得113號元素,反應式如下:
方法二:用第30號元素鋅原子照射第83號元素鉍原子可得到113號元素,反應式如下:
方法三:用第20號元素鈣原子照射第镎原子可得到113號元素,反應式如下:
方法四:用249Bk 和48Ca反應可得到117號元素,隨后衰變為115號和113號元素,反應式如下:
相關實驗
根據同位素284Nh、285Nh 和286Nh的揮發性研究實驗,預測出113號元素的揮發性非常低,類似于稀有氣體,增加載氣中的水蒸氣壓,可以促進NhOH的形成,而NhOH比元素態更容易揮發。
參考資料 >
Nihonium | Nh (Element) - PubChem.PubChem.2023-10-20
SID 472212169 - PubChem.PubChem.2023-10-23
Superheavy elements a prediction of their chemical and physical properties.Springer Nature.2023-10-20
The chemistry of superheavy elements. III. Theoretical studies on element 113 compounds.AIP Publishing.2023-10-24
Relativistic Effects and the Chemistry of the Heavier Main Group Elements.Springer Nature.2023-10-24
Nihonium.Triad National Security, LLC.2023-10-25
The discovery of elements 107 to 112.GSI Repository.2023-11-02
Discovery of the Heaviest Elements.ResearchGate.2023-11-01
ニホニウム.理化學研究所.2023-11-02
Experiments on the synthesis of element 115 in the reaction 243Am(48Ca,xn)291?x115.ResearchGate.2023-11-02
Synthesis of the isotope 282113 in the 237Np +48Ca fusion reaction.APS.2023-10-24
What it takes to make a new element.Royal Society of Chemistry.2023-11-02
Synthesis of a New Element with Atomic Number Z=117.APS.2023-10-24
Discovery of the elements with atomic numbers Z ?=?113, 115 and 117 (IUPAC Technical Report).degruyter.2023-11-02
四元素登上周期表.中國科學院.2023-10-25
【光明日報】元素周期表四個新元素有了中文名.中國科學院.2023-11-01
元素周期表又有4個新元素有了中文名,科學家還為此造了2個字!.光明日報.2023-11-01
【科技日報】4個新元素有了中文名.中國科學院.2023-11-01
First principle study of the structural and electronic properties of Nihonium.Springer Nature.2023-10-24
Predicted properties of the super heavy elements. I. Elements 113 and 114, eka-thallium and eka-lead.ACS Publications.2023-10-24
Why do we Need Relativistic Computational Methods?.Springer Nature.2023-10-24
First Study on Nihonium (Nh, Element 113) Chemistry at TASCA.NCBI.2023-10-25
On the volatility of nihonium (Nh, Z = 113).springer.2023-11-02
First foot prints of chemistry on the shore of the Island of Superheavy Elements.The SAO/NASA Astrophysics Data System.2023-11-02