有機(jī)錫化合物(有機(jī)錫)是錫和碳元素直接結(jié)合所形成的有機(jī)金屬化合物,有機(jī)錫化合物種類很多,其結(jié)構(gòu)通式為RnSnX4-n(R 為烴基,有烷基和芳香基兩類,X為無機(jī)化合物或有機(jī)酸根、氧、氫氧根或鹵族元素等,1≤n≤4,簡稱單、二、三和四有機(jī)錫化合物)。有機(jī)錫化合物的毒性與其形態(tài)有關(guān),毒性大小順序為 R4Sn ≈R3SnXl>R2SnX2>R1SnX3>SnX4且 RnSnX(4 - n),毒性最強(qiáng)的為 Et3SnOAc,小鼠半致死量為4mg /kg。有機(jī)錫能夠引起雌性軟體動物門變性、哺乳生殖毒性,其還能引起神經(jīng)毒性、肝臟毒性、生殖毒性、遺傳毒性、免疫抑制毒性等。有機(jī)錫化合物主要用作催化劑、穩(wěn)定劑、殺菌劑及涂料和防霉劑等。
概述
通式RnSnX4-(n=1-4,R為烷基或芳香基)。有烷基錫化合物和芳香基化合物兩類。其基本結(jié)構(gòu)有一取代體、二取代體、三取代體和四取代體(指R的數(shù)目)。錫產(chǎn)量中的10-20%用于合成有機(jī)錫化合物。
用途
在自然環(huán)境中,這些化合物與熱、光、水、氧、臭氧等的作用,會迅速分解。進(jìn)入生物體后,小腸或皮膚易吸收,特別是三取代體最易被吸收,分布在肝、腎和腦部。體內(nèi)以肝為主的微粒體藥物代謝酶系統(tǒng)脫烷基、脫芳香基的速度很快。三取代體的生物學(xué)半衰期為3-11天,經(jīng)脫基化成為二取代體、一取代體而難以通過腦-血液關(guān)卡,在腦內(nèi)留存時間稍長。三丁基錫和三苯基錫對昆蟲、細(xì)菌、藻類、等的毒性大。三甲基錫和三乙基錫對哺乳動物毒性大。碳元素增多其毒性降低,故三丁基錫和三苯基錫常用于農(nóng)藥和漁具防污劑,增大了向環(huán)境的釋入量。
危害
有機(jī)錫化合物對生物體的主要損害為:中樞神經(jīng)系統(tǒng)會造成腦白質(zhì)水腫、細(xì)胞能量利用中氧化磷酸化過程受障、胸腺和淋巴系統(tǒng)的抑制作用、細(xì)胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高脂血癥病等。對人的毒性,局部對皮膚、呼吸道、角膜的刺激作用,通過皮膚或腦水腫會引起全身中毒,甚至死亡。1958年法國因用含三乙基錫的藥劑治療皮膚病而造成10%的死亡率(稱為Stalinon事件)。
急性毒性
大鼠經(jīng)口四乙基錫LD5016mg/kg、經(jīng)口三乙基醋酸錫LD504mg/kg,小鼠經(jīng)口三苯基醋酸錫LD5081.3mg/kg。美國規(guī)定經(jīng)皮膚吸收的作業(yè)環(huán)境空氣中最高容許濃度為0.1mg/m3(以錫計)。
限制
對于有機(jī)錫化合物的限制,歐盟之前已經(jīng)先后發(fā)布過89/677/EEC、1999/51/EC和2002/61/EC,規(guī)定有機(jī)錫混合物用作游離締合的涂料(free association paint)中的生物殺滅劑時,不能在市場上銷售。此次修訂是在原有76/769/EEC指令附錄I第21條的基礎(chǔ)上,
增加了以下條款的內(nèi)容:
4. 三取代有機(jī)錫化合物
2010年7月1日起,物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的三取代有機(jī)錫化合物,如三丁基錫(TBT)和三苯基錫(TPT)。
5. 二丁基(DBT)化合物
2012年1月1日起,向公眾供應(yīng)的混合物或物品中不得使用錫含量超過0.1 wt%的DBT化合物。
以下向公眾供應(yīng)的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制:單組分和雙組分室溫硫化(RTV)密封劑(RTV-1和RTV-2密封劑)和黏合劑;
作為催化劑的物品,其油漆和涂層含DBT化合物;軟聚氯乙稀(PVC)型材,不管其本身就是軟的還是與硬PVC共同擠壓;戶外用的織物,其表面用含DBT化合物的PVC覆蓋作為穩(wěn)定劑;
用于戶外雨水的管、排水溝和器具,以及屋頂和側(cè)墻的覆蓋材料。該規(guī)定也不適用于歐洲議會和理事會2004年10月27日關(guān)于與食品接觸的材料和物品的條例(EC) No 1935/2004中規(guī)管的材料和物品。
6. 二辛基(DOT)化合物
2012年1月1日起,向公眾供應(yīng)或由公眾使用的下列物品中,不得使用錫含量超過0.1 wt%的DOT化合物:
設(shè)計為與皮膚接觸的紡織品;
手套;
設(shè)計為與皮膚接觸的鞋或鞋上的相應(yīng)部位;
墻和屋頂覆蓋物;
兒童護(hù)理用品;
女性保潔產(chǎn)品;
尿布;
雙組分室溫硫化模具(RTV-2模具)。
環(huán)保催化劑
供應(yīng)商:新典化學(xué)
型號:CT E229 Catalyst
SGS檢測編號:No.SHAEC1116412302 RoHS檢測(ND=未檢出( 鎘(Cd) ND 鉛(Pb) ND 汞(Hg) ND 六價鉻(CrVI) ND 多溴聯(lián)苯(PBB) ND 多溴二苯醚(PBDE)ND 有機(jī)錫檢測(ND=未檢出( 單丁基錫 ND 二丁基錫 ND 三丁基錫 ND 四丁基錫 ND 單辛基錫 ND 二辛基錫 ND 三丁基錫氧化物 ND 應(yīng)用 可替代T-12(二月桂酸二丁基錫)主要用于聚氨沒藥樹、合成革漿料、皮革涂飾劑、膠黏劑、涂料等領(lǐng)域。 有機(jī)錫化合物的檢測 國內(nèi)外關(guān)于有機(jī)錫化合物的分析檢測主要集中 在紡織品、食品及環(huán)境樣品 上,對塑料制品中 有機(jī)錫化合物的檢測還較少。聚氯乙稀(PVC)是 一種熱穩(wěn)定性差的聚合物,通常在160℃ 以上就會 有氯化氫氣體逸出,發(fā)生降解。為避免和減少聚 氯乙烯在加工成型過程中發(fā)生的熱降解和變色現(xiàn) 象,需加入一定的熱穩(wěn)定劑。有機(jī)錫化合物由于具 有高度的透明性、良好的熱穩(wěn)定性和突出的耐熱性 而被廣泛用作聚氯乙烯熱穩(wěn)定劑。本文采用四氫 喃溶解PVC樣品,甲醇沉淀樣品中的聚合物,超聲 提取其中的有機(jī)錫化合物,將提取液衍生化后萃取 到有機(jī)相,取有機(jī)相進(jìn)行GC-MS分析,用外標(biāo)法對 基氯化錫、三苯基氯化錫、三丁基氯化錫、三丙基氯 苯基氯化錫等10種有機(jī)錫化合物進(jìn)行定性定量 分析。 參考資料 > 科學(xué)家找到有機(jī)錫制備新方法.科學(xué)網(wǎng).2024-03-17