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鉆穿效應
來源:互聯網

鉆穿效應(penetration effect)是指在多電子原子中,電子在原子核附近的概率較大,能夠更多地避免其余電子的屏蔽,受到核的較強吸引而更靠近核。這種進入原子內部空間的作用使得電子云分布狀況不同,電子云和電子云間、電子云和核電荷間的相互作用引起原子軌道能變化的能量效應。當主量子數n一定時,角量子數l越小,電子云的第一個峰離核越近,即鉆得越深,這就是軌道鉆穿效應。隨核電荷數的增加,最靠近核的小峰在能量上的作用越來越明顯。

基本性質

量子力學觀點來看,電子可以出現在原子內任何位置上。也就是說,散逸層電子可以鉆入內部殼層而更靠近原子核,從而削弱了內層電子的屏蔽效用,相對增加了原子的有效核電荷,使得原子軌道的能級降低,這種現象稱為鉆穿效應。鉆穿效應越大,意味著電子可以出現在離核近一些的區域,電子的能量越低。

定性判斷

鉆穿效應的大小可以根據核外電子云徑向分布函數進行定性判斷:

主量子數n相同而角量子數l不同的軌道,能級的順序是:Ens有效核電荷大;另一方面,小峰所代表的電子云離核近。兩個因素都使電子原子核的相互作用能增加,對該軌道的能級降低影響較大。

對于n和l都不同的軌道,n值大的電子亞層能級反而比n值小的電子亞層能級低,例如E4s能級交錯。能級交錯也可以用鉆穿效應來說明,進行比較可以看出:4s最大峰雖然比3d離核要遠,但是它有小峰很靠近核。因此,4s比3d鉆穿能力要大。4s電子雖然主量子數較3d大,但角量子數小,鉆穿效應大,使得4s軌道能級低于3d軌道的能級,即E4s

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