次硝酸(Nitroxyl),化學(xué)式HNO,是氮的一種含氧酸,屬于弱酸。次硝酸常作為反應(yīng)中間體。它的共軛堿為NO?,在氧還反應(yīng)中生成一氧化氮(NO),與氧氣是等電子體。次硝酸沒有氧-氫鍵,其氮-氫鍵離解能為每摩207千焦(kJ/摩爾)。次硝酸在親核體(尤其硫醇)中非?;顫?,會迅速反應(yīng)生成連二次硝酸H2N2O2,然后脫水生成笑氣N2O。次硝酸的化學(xué)反應(yīng)通常現(xiàn)制現(xiàn)用。此外,次硝酸對治療心力衰竭有一定的療效,目前研究主要集中在尋找新的次硝酸前體。先行研究發(fā)現(xiàn)四乙酸鉛氧化環(huán)己酮肟可生成1-亞硝基化合物環(huán)己基乙酸,在堿性條件下水解生成次硝酸、乙酸和環(huán)己。此外,苯磺酰異羥肟酸受熱分解也可生成次硝酸。托斯卡諾等人的研究表明,人工合成亞硝基類的環(huán)加成物可水解生成次硝酸和酰酸。這些化合物光解釋放亞硝基酰類物質(zhì),進一步分解。次硝酸在氣相和溶液相中都有研究。
介紹
次硝酸屬于弱酸。人們較為了解它在氣相中的性質(zhì)。與之對應(yīng)的共軛堿為NO?,(pKa=11.4)。NO?與氧氣互為等電子體,在氧化還原反應(yīng)中對應(yīng)的氧化產(chǎn)物為一氧化氮(NO)。
次硝酸對于親核物質(zhì)(尤其是硫醇)來說是非?;顫姷?,兩者會迅速反應(yīng)生成連二次硝酸HNO,然后脫水生成笑氣NO。因此,次硝酸在化學(xué)反應(yīng)過程中普遍配制,例如與化合物,像NaNO和苯磺酰異羥酸(PhSONHOH)反應(yīng)。
次硝酸有助于治療心力衰竭,目前研究關(guān)注于尋找新的次硝酸“提供者”。在一項研究中,這樣的“提供者”可由環(huán)己酮肟與四乙酸鉛通過有機氧化還原反應(yīng)制備,生成1-亞硝基化合物環(huán)己基乙酸:
這種化合物可在堿性條件下在緩沖溶液中水解,生成次硝酸、乙酸和環(huán)己酮。
性質(zhì):
1.在氧化還原反應(yīng)中對應(yīng)的氧化產(chǎn)物為一氧化氮(NO):
HNO-e--------->NO+H
2.次硝酸對于親核物質(zhì)(尤其是硫醇)來說是非?;顫姷模瑑烧邥杆俜磻?yīng)生成連二次硝酸H2N2O2,然后脫水生成笑氣:2HNO---------->H2N2O2--------->N2O+H2O
3.次硝酸常作為反應(yīng)中間體:
C6H11NO+Pb(CH3COO)4+2氫氧化鈉--->C6H10O+Pb(CH3COO)2+2CH3COONa+HNO+H2O
制備方法:
環(huán)己酮肟與四乙酸鉛通過有機氧化還原反應(yīng)制備,生成1-亞硝基化合物環(huán)己基乙酸。
1-亞硝基環(huán)己基乙酸在堿性條件下在緩沖溶液中水解,生成次硝酸、乙酸和環(huán)己酮:
C6H11NO+Pb(CH3COO)4+2NaOH--------->C6H10O+Pb(CH3COO)2+2CH3COONa+HNO+H2O
參考資料 >