簡(jiǎn)稱氨氧化，含有活潑甲基的有機(jī)化合物與氨一起進(jìn)行氧化生成的反應(yīng)過程。
沿革
早在1948年，羅姆半導(dǎo)體集團(tuán)哈斯公司即開始用甲烷進(jìn)行氨化氧化反應(yīng)生產(chǎn)氫氰酸(安德羅索夫法)。1960年，第一套丙烯氨化氧化生產(chǎn)丙烯腈的裝置由美國(guó)俄亥俄州標(biāo)準(zhǔn)油公司建成并投入生產(chǎn)，此過程的出現(xiàn)對(duì)石油化工的發(fā)展具有重大意義。以后孟山都公司等還開發(fā)了用丙烷氨化氧化生產(chǎn)丙烯腈的過程。1966年日本昭和電工公司開發(fā)的由間二甲苯氨化氧化生產(chǎn)間苯二腈的方法也獲得工業(yè)化。20世紀(jì)70年代，美國(guó)魯姆斯公司開發(fā)了一種類似的過程，稱氧化氨解，它與氨化氧化法不同之處是在反應(yīng)器中不通空氣，反應(yīng)需要的氧取自金屬氧化物催化劑晶格中的氧，被還原的金屬氧化物催化劑送入再生器，用空氣氧化，燒掉吸附的化合物后，返回反應(yīng)器使用。
反應(yīng)類型
為氣固相反應(yīng)過程，工業(yè)上有實(shí)際意義的過程主要有:①烯烴的氨化氧化，例如：②烷烴的氨化氧化，例如：③ 芳烴的氨化氧化
④雜環(huán)化合物的氨化氧化
催化劑
氨化氧化反應(yīng)所用催化劑，除甲氨化氧化反應(yīng)使用Pt-Rh金屬絲網(wǎng)催化劑(見金屬催化劑)外，大多用金屬氧化物催化劑。包括：①磷鉍系催化劑，如磷-鉬-鉍-鐵--鈷-氧。②銻系催化劑，如－銻－氧、銻-鐵-氧、銻-鋅-氧等。③釩系催化劑，如釩－鉬－氧、釩-鈦-氧，以及釩與鉻、、銻等的氧化物。磷鉬鉍系和銻系催化劑主要用于烯烴的氨化氧化，釩系催化劑主要用于芳烴及雜環(huán)化合物的氨化氧化。這些氧化物均制成負(fù)載型催化劑，常用的催化劑載體有硅膠、氧化鋁和碳化硅等。
過程條件
氨化氧化反應(yīng)系強(qiáng)放熱反應(yīng)，因此反應(yīng)熱的移出是重要的。反應(yīng)通常在常壓下進(jìn)行，除甲烷氨化氧化制氫酸是在高溫下進(jìn)行外，一般氨化氧化反應(yīng)溫度為，過高的反應(yīng)溫度由于深度氧化等副反應(yīng)增多，會(huì)使反應(yīng)產(chǎn)物的收率下降，且使催化劑的壽命縮短。由于在長(zhǎng)時(shí)間高溫缺氧的條件下操作會(huì)使催化劑的活性不能穩(wěn)定持久，故氨化氧化反應(yīng)一般在空氣過量的情況下進(jìn)行（烴與空氣的摩爾比為1:10左右）。為了減少副反應(yīng)，氨的用量不能低于理論量，但為避免回收過量氨而消耗硫酸，氨用量不宜過高，略高于理論量即可。原料中的硫化物應(yīng)脫除，以防催化劑中毒。
除甲烷氨化氧化過程采用裝有多層鉑－金屬絲網(wǎng)催化劑的薄層反應(yīng)器外，其他均采用固定床反應(yīng)器（列管式）或流化床反應(yīng)器。后者主要用于丙烯腈生產(chǎn)。
工業(yè)應(yīng)用
氨化氧化過程在工業(yè)上主要應(yīng)用于生產(chǎn)有機(jī)腈化物，其中最重要的是丙烯氨化氧化制丙烯腈。此法制丙烯腈由于原料價(jià)廉易得，可一步合成，并可采用高效催化劑，幾乎取代了所有其他的生產(chǎn)方法。甲烷氨化氧化是生產(chǎn)氫氰酸的重要方法。其他的工業(yè)應(yīng)用還有對(duì)、間位二甲苯氨化氧化生產(chǎn)相應(yīng)的苯二腈，以及 β－甲基吡氨化氧化生產(chǎn) β-氰基吡啶等。
參考資料 >