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硅酸鈉
來源:互聯(lián)網(wǎng)

硅酸鈉( Silicates),俗稱泡花堿,是一種無機(jī)化合物化學(xué)式為Na?O·nSiO?,其水溶液俗稱水玻璃,是一種礦黏合劑。硅酸鈉是一種可溶性的無機(jī)硅酸鹽,具有廣泛的用途。其外觀為無色、略帶顏色的半透明或透明塊狀玻璃體。是由堿金屬氧化物與二氧化硅(SiO?)組合成的金屬硅酸鹽物質(zhì),具有較高的熱穩(wěn)定性,可承受高達(dá)1100 ℃的高溫。

硅酸鈉無毒、不易燃、不易揮發(fā),易硬化、堿性強(qiáng)、具有腐蝕性。工業(yè)硅酸鈉的常用制備方法有干法和濕法兩種。干法又包括碳酸鈉法、硫酸鈉(硫酸鈉)法、氯化鈉法;濕法以液體純堿和石英砂為原料,加溫、加壓反應(yīng)后得到液體產(chǎn)品。其作為基材、中間體或載體可應(yīng)用于化工、食品、冶金、油田鉆井、機(jī)械鑄造、紡織、建筑和農(nóng)業(yè)等諸多行業(yè)領(lǐng)域。

發(fā)現(xiàn)及研究歷史

硅酸鈉礦物最初通過在近地平線中蒸發(fā)高堿性間接鹽水形成,最常見的原始硅酸鈉是麥羥硅鈉石(magadiite)、水羥硅鈉石(kenyaite)和水硅鈉石(kanemite),其分子結(jié)構(gòu)式分別為NaSi?O??(OH)?·3H?O、NaHSi?O?(OH)?·2H?O和NaSi??O??.?(OH)?·3H?O。

硅酸鈉的工業(yè)發(fā)展始于19世紀(jì)初,德國(guó)率先使用原料為碳酸鈉與石英砂,經(jīng)熔化、冷卻及粉碎工藝后生產(chǎn)出可溶于水的硅酸鈉。當(dāng)時(shí)的歐洲利用硅酸鈉的三個(gè)主要用途是:對(duì)窗簾加工處理以降低其可燃性;土工織物制造中作為糞便代替物以及生產(chǎn)條形肥皂。到19世紀(jì)中葉時(shí)期,德國(guó)研究員瓦克爾(Walcker)、法國(guó)研究員庫(kù)爾曼(Kuhlmann)和英國(guó)研究員哥薩奇(Gossage)研究并成功生產(chǎn)了數(shù)種硅酸鹽。在美國(guó),進(jìn)口的硅酸鹽也被用作大炮和處理木制碼頭的防腐涂層。

南北戰(zhàn)爭(zhēng)期間,為使用硅酸鈉替代洗衣皂中的松香,北美地區(qū)開始進(jìn)行硅酸鈉的大規(guī)模商業(yè)生產(chǎn)。硅酸鈉是強(qiáng)堿弱酸的無定形聚合物鹽,提供了高堿性溶液,使其成為制作棒皂和生產(chǎn)后來的洗滌劑的主要成分。硅酸鈉商業(yè)可用性的增加主要基于其物理性質(zhì),即高濃度硅酸鈉溶液的玻璃性質(zhì)使其成為有效的粘合劑。后來硅酸鈉還用于制造硅質(zhì)材料的可溶性硅酸鹽,包括堿性合成顏料、填料、凝膠、粘土和沸石。彼時(shí),硅酸鹽原料被視為增值砂。

目前使用現(xiàn)代分析技術(shù),含有聚合硅酸鈉物質(zhì)的溶液的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)得到了更好的表征,這種對(duì)硅酸鈉專業(yè)知識(shí)的進(jìn)一步了解有助于在當(dāng)前硅酸鈉市場(chǎng)的進(jìn)一步發(fā)展以及開發(fā)新的市場(chǎng)。

物質(zhì)結(jié)構(gòu)

分子結(jié)構(gòu)

在形成可溶性硅酸鈉時(shí),Na?和O2?被引入石英網(wǎng)絡(luò)中,破壞硅氧烷O-Si,形成SiO?位點(diǎn),即非橋接氧原子。Na?被認(rèn)為不均勻地分布在無規(guī)則的二氧化硅網(wǎng)絡(luò)的間隙中。它們產(chǎn)生富含SiO?聚合物的區(qū)域和其他富含陽(yáng)離子的區(qū)域。SiO?/Na?O比例為1的熔體或玻璃,即偏硅酸鈉,具有高比例的(SiO?3?)n鏈。

Si與O在原子結(jié)合成鍵時(shí),Si原子外層3S電子受激發(fā)躍遷到3P空軌道上進(jìn)行等性雜化,形成四個(gè)鍵能、鍵角及電子自旋方向都相等的SP3雜化軌道。將雜化軌道和未雜化軌道進(jìn)行比較,電子云在空間的伸展方向發(fā)生了變化,相應(yīng)的電子云分布會(huì)更集中,更有利于滿足軌道最大程度的重疊。所以,雜化軌道的成鍵能力強(qiáng)于未雜化的各類原子軌道的成鍵能力,這是水溶液硅酸鈉分子結(jié)構(gòu)的特殊性之一。

四個(gè)SP3雜化軌道與四個(gè)O原子的未成對(duì)電子以δ鍵的形式相結(jié)合形成共價(jià)鍵,同時(shí)因?yàn)镺原子的電負(fù)性很大,所形成的Si-O鍵為極性共價(jià)鍵,氧原子的一邊帶負(fù)電荷,與Na?以離子鍵的形式相結(jié)合。

空間幾何構(gòu)型

硅酸鈉由單硅酸(正硅酸)離子SiO???組成,Si-O鍵的成鍵特性決定了其空間幾何構(gòu)型為正四面體結(jié)構(gòu)。四個(gè)O原子占據(jù)正四面體的各個(gè)頂點(diǎn),Si原子位于正四面體中心,形成正四面體的基本結(jié)構(gòu)單元SiO???。該基本結(jié)構(gòu)單元能夠以不同方式結(jié)合成鏈狀、環(huán)狀、層狀和立方網(wǎng)格結(jié)構(gòu)的陰離子

硅酸陰離子有單硅酸(SiO???)、二硅酸、三硅酸、四硅酸、環(huán)四硅酸、環(huán)六硅酸、立方八硅酸等低聚合度的硅酸?以及立方八硅酸的縮聚產(chǎn)物(高聚硅酸)。幾種簡(jiǎn)單的SiO???空間幾何構(gòu)型如圖所示:

單硅酸(正硅酸)(SiO???)的空間幾何構(gòu)型

二硅酸(Si?O?2?)的空間幾何構(gòu)型

陰離子通過金屬Na?連接,SiO???正四面體通過共用不同的O原子數(shù)而形成不同的硅氧基團(tuán)的陰離子。

硅酸聚合時(shí)一般不生成長(zhǎng)直鏈的聚合物,?而更傾向于生長(zhǎng)聚合為環(huán)狀或雙環(huán)籠狀聚合物,?其聚合度介于15~150?之間。

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

硅酸鈉為粉末狀或片狀的透明或略帶顏色的固體,其物理性質(zhì)受物質(zhì)內(nèi)SiO?與Na?O的摩爾數(shù)比影響,每摩爾硅酸鈉中SiO?與Na?O的摩爾數(shù)比稱為模數(shù),記為M。模數(shù)(M)是硅酸鈉最重要的特性參數(shù),與其堿性和溶解度成反比。模數(shù)增大,SiO?的比例增高,即Si含量增多,硅酸鈉粘度增大,更易發(fā)生分解反應(yīng)和硬化。此外,模數(shù)變化會(huì)使硅酸鈉聚合度也產(chǎn)生改變,其水解產(chǎn)物中硅酸鈉組分也相應(yīng)改變,因此不同模數(shù)的硅酸鈉的實(shí)際應(yīng)用及商業(yè)價(jià)值差異很大。商業(yè)硅酸鈉產(chǎn)品的模數(shù)(M)通常在0.5~4.0之間變化,最常見的可溶性硅酸鹽的模數(shù)值為3.3。

常見的硅酸鈉水合物,即偏硅酸鈉系,其化學(xué)通式為Na?SiO?·nH?O。常見的硅酸鈉水合物有:無水硅酸鈉(Na?SiO?)、五水硅酸鈉(Na?SiO?·5H?O)、六水硅酸鈉(Na?SiO?·6H?O)、九水硅酸鈉(Na?SiO?·9H?O)。硅酸鈉水溶液表現(xiàn)為堿性,不溶于乙醇,但乙醇可使硅酸鈉從其水溶液中析出。水合硅酸鈉具有斜方、三斜晶系單斜晶系,易溶于水且在熱水中溶解速度更快。

幾種常見硅酸鈉的物理性質(zhì)如下表所示:

化學(xué)性質(zhì)

熱穩(wěn)定性

固體硅酸鈉加熱極難分解,即使在高溫條件下使其熔融也很難分解成其它物質(zhì)。由于正離子的極化力和陰離子的變形性以及含氧酸根的性質(zhì)使得固體硅酸鈉在高溫下難以分解。

水解

硅酸鈉為弱酸強(qiáng)堿鹽,與水發(fā)生反應(yīng)可水解生成氫氧化鈉,因此使得硅酸鈉溶液呈堿性。模數(shù)與濃度會(huì)影響硅酸鈉的水解,其水解產(chǎn)物大多難以電離,故水解反應(yīng)較強(qiáng)烈。硅酸鈉溶液為膠體溶液,其膠粒帶負(fù)電。

反應(yīng)式如下:

與酸堿的反應(yīng)

因硅酸鈉溶液呈堿性,加酸(有機(jī)酸無機(jī)酸)易發(fā)生分解沉淀析出無定形二氧化硅(SiO?)凝膠體。

硫酸反應(yīng)式如下:

硅酸鈉與堿土金屬離子反應(yīng)發(fā)生絮凝,生成白色凝膠沉淀,最終生成的水合硅酸鹽為凝膠體。

氫氧化鈣反應(yīng)式如下:

金屬離子置換反應(yīng)

硅酸鹽的沉淀是硅酸鹽分子通過多價(jià)陽(yáng)離子(主要是)的交聯(lián),多價(jià)金屬陽(yáng)離子可與硅酸鈉發(fā)生置換反應(yīng),生成在較寬pH范圍內(nèi)不易溶解的金屬硅酸鹽沉淀。

與氯化鈣反應(yīng)式如下:

硬化

液體硅酸鈉與空氣中的CO?反應(yīng),生成無定形硅酸,隨后緩慢干燥即硬化。即使硬化過程較為緩慢,但液體硅酸鈉仍應(yīng)該進(jìn)行密封存儲(chǔ)。

硬化反應(yīng)式如下:

如需使液體硅酸鈉發(fā)生硬化,通常可進(jìn)行加熱或加入氟硅酸鈉使硬化過程加速,硅酸鈉的模數(shù)、密度和環(huán)境的溫濕度會(huì)對(duì)液體硅酸鈉的硬化速度產(chǎn)生影響。

制備方法

干法

碳酸鹽法

原料:石英砂和純堿

制備方法:將原料磨細(xì)后按一定比例均勻混合,在高溫(約1400 ℃~1500 ℃)下硅砂被純堿大量熔解制得熔融態(tài)硅酸鈉,出料后使之定型制備為塊狀或呈灰色或綠色的顆粒狀產(chǎn)物。如果制備液體硅酸鈉產(chǎn)物,則還要常壓蒸煮或高壓溶解。

反應(yīng)式如下:

制備流程如下:

硫酸鈉法

原料:芒硝、煤粉(或碳粉)和石英砂

制備方法:將原料均勻混合,在高溫下制得熔融態(tài)硅酸鈉,出料后經(jīng)淬冷、溶解、沉淀、濃縮后制得硅酸鈉產(chǎn)物。

反應(yīng)式如下:

該生產(chǎn)工藝制備簡(jiǎn)單,所用的原料價(jià)格低廉、易獲取,因此該生產(chǎn)工藝有部分生產(chǎn)企業(yè)使用。但由于該方法的生產(chǎn)過程中,會(huì)有大量二氧化硫排出,導(dǎo)致污染嚴(yán)重,因此該方法已被淘汰。

制備流程如下:

濕法

原料:石英砂、液體氫氧化鈉

制備方法:將原料置于加壓釜中,在蒸汽加熱條件下進(jìn)行攪拌混合,使其于2-3個(gè)大氣壓下發(fā)生反應(yīng)生成硅酸鈉液體。

反應(yīng)式如下:

濕法工藝反應(yīng)進(jìn)程慢,最大的缺陷是無法制備高模數(shù)液體硅酸鈉,因此該工藝的實(shí)際應(yīng)用受到一定限制。

應(yīng)用領(lǐng)域

根據(jù)硅酸鈉的物理化學(xué)性質(zhì),可作為硅化合物的基本原材料。無論是直接作為基材、中間體還是載體,均具有很大的應(yīng)用空間。其應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛,在化工、食品行業(yè)、冶金、機(jī)械鑄造行業(yè)、紡織工業(yè)、建筑及建材行業(yè)、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域均有應(yīng)用。

洗滌劑

洗滌劑和清潔產(chǎn)品曾經(jīng)是硅酸鈉的最大市場(chǎng),堿性硅酸鹽在陰離子表面活性劑的有效范圍內(nèi)起緩沖作用,并通過其堿度幫助油脂皂化,硅酸鈉具有極強(qiáng)的pH值緩沖能力,因此在?酸性污垢洗滌過程中?不會(huì)因污垢進(jìn)入而導(dǎo)致洗滌液pH值的明顯下降?,從而保證洗滌液的去污垢性能?,提高復(fù)洗能力。

石油鉆井

硅酸鈉通常被用作化學(xué)灌漿材料,尤其用于高滲透地層的鉆探,當(dāng)硅酸鈉和等活性劑的水混合物注入地下時(shí),硅酸鹽溶液會(huì)反應(yīng)形成膠體,膠體進(jìn)一步聚合形成凝膠。該特性已用于水基鉆井液系統(tǒng),以防止在鉆探高滲透地層時(shí)流體流失,特別是在鉆井和竣工作業(yè)中常為使用。

建筑行業(yè)

無定形硅酸鈉是最早用作建筑商的化合物之一,此外液體硅酸鈉也可用于建筑行業(yè),目前混凝土材料的養(yǎng)生及修補(bǔ)、磚墻裂縫修補(bǔ)、加速混凝土硬化、建筑材料表面涂層、軟土地基加固和人工塊石生產(chǎn)都可見到液體硅酸鈉的存在。此外,液體硅酸鈉還可制造很多建筑制品,例如:多孔性硅酸鹽保溫材料,耐酸性水泥以及用于不同場(chǎng)合的灰泥等。可溶性硅酸鹽也可以與化硅或二氧化硅反應(yīng),以生產(chǎn)低收縮和接近鋼的熱膨脹的耐酸水泥。

粘合劑

在鑄造行業(yè)制造砂模時(shí),硅酸鈉粘合劑通常因其高強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性良好、低成本和低污染而受到廣泛使用。硅酸鈉粘合劑主要是應(yīng)用于制作瓦楞紙箱,木材粘合,金屬材料粘合到各種基材上,玻璃材料粘合于瓷器、皮革等組件上等。

水處理

對(duì)于水廠混凝—沉淀—過濾—消毒的常規(guī)水處理工藝中,活化硅酸鈉可用作助凝劑,此外,硅酸鈉還可用于改性凈水污泥吸附劑,用于去除水中的氨氮

耐火材料

硅酸鈉膠泥是一種無機(jī)膠泥材料,是不定型耐火材料中的一類。硅酸鈉型膠泥所用原料來源廣、成本低,可用于膠泥用量大的建筑物,既滿足技術(shù)要求,又能降低構(gòu)筑物成本。

其他

硅酸鈉還可用于光學(xué)玻璃應(yīng)用以及防碎玻璃制造;作為一種安全的化合物可直接接觸食品成分,可用作清洗水果、蔬菜和堅(jiān)果的加工助劑;在造紙行業(yè),硅酸鈉可用于廢紙脫墨助劑、過氧化氫漂白和造紙微粒助留劑以及水處理中的絮凝劑等。

安全事宜

運(yùn)輸事宜

運(yùn)輸部(DOT)規(guī)定,只有高堿性形式的可溶性硅酸鹽才是危險(xiǎn)的運(yùn)輸材料,液態(tài)硅酸鹽以桶或散裝的形式進(jìn)行運(yùn)輸。散裝貨物通過卡車、鐵路或油輪運(yùn)輸;大體積通過重力或泵送輸送。

由于粉狀硅酸鹽的吸濕性,應(yīng)控制儲(chǔ)存箱的濕度,并盡量減少CO?的吸收。如果預(yù)期濕度過高或儲(chǔ)存時(shí)間過長(zhǎng),可能需要額外的保護(hù)。

儲(chǔ)存

硅酸鈉應(yīng)與其他堿貯存在陰涼、干燥、通風(fēng)良好的地方,并與酸分離。

火災(zāi)處理

小火:干粉、二氧化碳或水噴霧滅火。

大火:干粉、二氧化碳、抗酒精泡沫或水噴霧滅火。在安全的情況下,將未損壞的容器移動(dòng)遠(yuǎn)離火源周圍區(qū)域。

涉及汽車/拖車負(fù)載的火災(zāi):從最大距離滅火或使用無人設(shè)備或監(jiān)視噴嘴,用大量的水冷卻容器直到大火熄滅。當(dāng)排氣安全裝置發(fā)出上升聲音或儲(chǔ)罐變色時(shí),應(yīng)立即撤離。

泄漏處理

將泄漏的硅酸鈉清理至塑料容器中,首先對(duì)泄漏區(qū)域進(jìn)行潤(rùn)濕防止揚(yáng)塵,再用稀酸(最好為冰醋)小心中和殘余的硅酸鈉物質(zhì),然后用大量水沖凈。清理時(shí)需使用個(gè)人防護(hù)用具:適用于有害顆粒物的P2過濾呼吸器。

參考資料 >

國(guó)際化學(xué)品安全卡, 硅酸鈉.icsc.brici.ac.2023-04-16

年產(chǎn) 30000 噸高純硅酸鈉(泡花堿)項(xiàng)目.洋縣人民政府.2025-06-01

..2023-04-16

..2023-04-16

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