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升華
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升華(sublimation)指物質(zhì)從固態(tài)不經(jīng)過液態(tài)直接變成氣態(tài)的相變過程。逆過程叫凝華。

簡史

人類對升華現(xiàn)象認識得很早,晉朝(公元4世紀)時葛洪在《抱樸子內(nèi)篇》中即記載有:“取雌黃、雄黃燒下,其中銅鑄以為器復(fù)之……百日此器皆生赤乳,長數(shù)分。”這一段話描述了三硫化二和四硫化四砷的升華現(xiàn)象。明朝李時珍著的《本草綱目》(1596)載有將硫酸鋁鉀、食鹽的混合物加熱升華制輕粉氯化亞汞)法。

西方對升華的記載要晚一些。十六世紀的煉金術(shù)士和喬治·瑞普利(George Ripley)和十七世紀的煉金術(shù)士巴西爾·瓦倫丁(Basil Valentine)都在自己的著作里抽象地描述了升華的過程。18世紀德國醫(yī)生、礦物學(xué)家亨克爾在1755年出版的著述中,講到金屬砷,是在密閉的容器中升華砷獲得。

詳細含義

相圖中,溫度和壓強低于三相點的部分中,有氣相和固相的交界線。凡是從氣相越過這條交界線變?yōu)楣滔嗟倪^程,都是凝華。相反的過程,即從固相越過這條交界線變?yōu)闅庀嗟倪^程,叫升華。大部分物質(zhì)在升華為蒸氣后還能凝華成為和升華前一樣的固體,但是某些固體會在升華又凝華后形成另一種結(jié)構(gòu)的固體,比如紅磷在升華之后再凝華就成為白磷了。

升華是吸熱過程,升華所吸收的焓[hán]叫升華焓(enthalpy of sublimation)或升華熱(heat of sublimation)。同一物質(zhì)的升華熱永遠比蒸發(fā)熱的數(shù)值要大。

在一定的大氣壓強下,固體物質(zhì)的蒸氣壓與外壓相等時的溫度,稱為該物質(zhì)在這個壓強下的升華點。在升華點時,不但在固體表面,而且在其內(nèi)部也發(fā)生了升華,作用很劇烈。

實例

生活中的例子

固態(tài)的碘受熱直接變成碘蒸氣的過程是升華。

樟腦丸逐漸變小是升華。

冰受熱直接變成水蒸氣是升華。

燈泡用久了會變黑,是因為燈絲(鎢)受熱而升華,氣體碰到玻璃,遇冷凝華。

干冰受熱變?yōu)闅鈶B(tài)二氧化碳是升華。

舞臺上看到的霧,就是利用干冰升華吸熱,使得周圍溫度降低,由空氣中的水蒸氣遇冷液化成的小水滴。

自然界的例子

當(dāng)干燥的風(fēng)吹過山地的雪時,一部分雪會“消失”,“消失”過程沒有液態(tài)水的出現(xiàn)。這是因為這些雪升華成水蒸氣了。一個具體的例子是落基山脈(Rocky Mountains)的雪:當(dāng)奇奴克風(fēng)(Chinook winds)從太平洋吹到落基山脈時,風(fēng)的溫度并不低(15 ℃ 左右)卻很干燥(濕度不到 10%),這種風(fēng)吹到山上的雪時,雪升華了,沒有雪水出現(xiàn)。

火星的南極有季節(jié)性的干冰蓋,隨著季節(jié)的變化,干冰蓋的大小和形狀會發(fā)生變化。這種干冰蓋的減小是干冰升華為二氧化碳氣體的過程。

應(yīng)用

升華可以用來冷卻物體。例如,運送需要冷凍的貨物時,加入干冰。由于升華要吸熱,干冰可以使貨物保持低溫。而且干冰不會使貨物結(jié)霜或受潮。

衛(wèi)生球利用了升華來驅(qū)蟲。衛(wèi)生球含,萘是在常溫下就能升華的晶體,升華后的萘蒸氣很容易被和其它害蟲聞到,從而起到驅(qū)蟲的效果。

冷凍干燥法(freeze-drying)是使物品脫水的一種方法。有些物品在有水分的情況下容易腐敗,所以需要脫水。先冷凍物品,再降低氣壓使冰升華,這就是冷凍干燥法。

有機化學(xué)實驗中,升華常被用來提純產(chǎn)物。比如從茶葉中提取咖啡因的實驗中,提取物是粘稠的棕色混合物(咖啡因和多種有機雜質(zhì)的混合物)。要從這種混合物中提純咖啡因,需要使用升華法:把混合物放進陪替式培養(yǎng)皿(Petri dish),用濾紙蓋住培養(yǎng)皿,再把盛有水的燒杯壓在濾紙上(為了使濾紙蓋得嚴實,也為了冷卻),之后加熱培養(yǎng)皿,五分鐘后停止加熱,會看到濾紙上出現(xiàn)白色結(jié)晶,即為純凈的咖啡因。這是由于在加熱過程中,咖啡因升華了,之后在溫度較低的濾紙上凝華成為結(jié)晶。雜質(zhì)沒有升華,所以留在了混合物中。合成二茂鐵的實驗中,粗產(chǎn)物以類似的方法加熱從而使二茂鐵升華再凝華。

升華方法

常壓升華

在一個標準大氣壓(1.013×10^5 Pa)下固體的升華。

常溫升華

在室溫(25 ℃)下固體的升華。

真空升華

又稱減壓升華,由于升華與固體蒸氣壓和外壓的相對大小有關(guān),降低外壓可以降低升華溫度,在常壓下不能升華或升華很慢的物質(zhì)可以采用真空升華。真空升華還可防止被升華的物質(zhì)因溫度過高而分解或在升華時被氧化。金屬鎂和釤、三氯化鈦苯甲酸糖精等都可用此法提純

低溫升華

1976年,J.W.米切爾提出低溫升華技術(shù),即將溫度和壓力維持在升華物質(zhì)的三相點以下,使它在很低的壓力(幾毫米汞柱)下升華,經(jīng)冷凝后捕集在冷阱中而與雜質(zhì)分離。此法操作簡單,產(chǎn)品純度很高,例如很難用一般方法提純成高純試劑的過氧化氫,用此法提純,一次即可將鈷、鉻、銅、鐵、錳、等雜質(zhì)從1000 ng/mL降至0.4~2 ng/mL。

概念的誤用

某些銨鹽(如氯化銨)晶體加熱后會直接變?yōu)闅怏w,這個過程曾被人誤認為是升華,但是實際上是銨鹽分解成了氨氣和另一種氣體(如氯化氫),是化學(xué)反應(yīng)。

熱升華打印機(dye-sublimation printer)是一種打印機,它有這樣的名字是因為人們曾經(jīng)認為打印顏料在這種打印機里是由固體升華成氣體的。而實際上,在顏料有固體變?yōu)闅怏w的過程中,有液化存在。但是這種打印機仍然保留了這個名字。

參考資料 >

生活家百科家居網(wǎng)