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縫隙腐蝕
來源:互聯網

縫隙腐蝕是指在腐蝕介質中的金屬表面上,在縫隙和其他隱蔽的區域內發生的局部腐蝕。孔穴、墊片接觸面、搭接縫內、沉積物下、緊固件縫隙內是常發生縫隙腐蝕的地方。此外,它也常見于密封件下面、螺絲螺母鉚釘頭附近或未完全焊透的焊縫等液體流動困難的區域。凡是依靠氧化膜或鈍化層抗腐蝕的金屬特別易發生這種腐蝕。在許多介質中,特別是含氧的介質中會發生縫隙腐蝕。縫隙腐蝕也是一種電化學腐蝕。

機理

縫隙腐蝕是由于金屬離子和溶解氣體在侵蝕溶液中造成縫隙內外濃度不均勻、形成電壓,從而影響電極過程動力學以至建立起電化學電池所致。當在金屬表面上始發局部腐蝕并進一步擴展時,其中陽極區出現氧化過程,陰極區出現某些還原過程(如O2的還原等)。當縫隙內溶液中的溶解氧完全消耗掉而得不到補充時,縫隙內的鈍化膜就開始還原性溶解。由此導致腐蝕產物金屬鹽逐漸濃縮,濃縮的金屬鹽水解又使縫隙內的pH值急劇下降,當下降到該金屬在濃縮溶液中失去鈍化膜的pH值時,縫隙內耐酸鋼的鈍化膜就會發生全面性的還原性破壞,從而產生縫隙腐蝕。

影響因素

(1) 溶解O2量:溶液中O2濃度增加,縫隙外部陰極反應加速,腐蝕量增加。一般溶液中溶解氧小于0. 5ppm時,有可能不引起縫隙腐蝕。

(2) 電解質的流速:增加腐蝕液的流速,即輸送到縫隙外部的金屬表面上的O2量增加,腐蝕量也增加。但是設備運行中產生的殘渣或生成的松膜,流速減慢反而容易堆積;從此意義上講,增加流速也有可能減少腐蝕。

(3) 溫度:溫度升高能增加陽極反應速度。另一方面,敞開系統的溶液中溶解。O2的濃度會隨著溫度升高而下降,并視陽極和陰極兩種反應的綜合結果而定,大概在80℃時縫隙腐蝕變得極大。在密閉系統中,隨著溫度升高也就大大加快縫隙腐蝕的速度。

(4) pH值:pH值減小,陽極溶解速度增加。對于縫隙腐蝕,只要縫隙外部處在金屬鈍化的pH范圍內,若pH值降低,則縫隙腐蝕量增加。

(5) 氯離子等破壞鈍化膜的離子:縫隙腐蝕在許多介質中都能產生,但在含氯離子溶液中最易發生。溶液中氯離子的含量愈高,縫隙腐蝕的可能性就愈大。對于含有非氧化性氯化物和溶解氧的體系而言,當氯離子含量大于0.1%時,就可能引起縫隙腐蝕。

(6) 合金元素:合金元素的組成對縫隙腐蝕有很大影響。不銹鋼中含鉻、量增加都能提高其抗蝕能力。不銹鋼中加入硅、銅也能提高其耐腐蝕能力。

預防

為了預防縫隙腐蝕,選用耐腐蝕的材料是最經濟且有效的方法。在設計和制造過程中,應考慮到縫隙的形成和尺寸。根據標準DIN EN 12502-4《金屬材料的腐蝕防護 - 影響因素不銹鋼》,建議間隙寬度應大于0.5毫米,以減少縫隙腐蝕的風險。此外,保持金屬表面的清潔,避免沉積物的積累,也是防止縫隙腐蝕的重要措施。

比較

縫隙腐蝕是比孔蝕更為普遍的局部腐蝕。遭受腐蝕的金屬,在縫內呈現深淺不一的蝕坑或深孔。縫口常有腐蝕產物覆蓋,形成閉塞電池。同孔蝕一樣,閉塞電池的形成,進一步加速了縫隙腐蝕。

縫隙腐蝕的機理與孔蝕很相似,其區別主要在于腐蝕的初始段。孔蝕起源于自己開掘的蝕孔內,而縫隙腐蝕則發生在金屬表面既存的縫隙中。在含有活性陰離子的介質中,帶有孔隙的易鈍化合金或鍍層的構件上,通常易于發生孔蝕;而幾乎所有的合金只要在含有氧的各種介質中都可能發生縫隙腐蝕。在腐蝕形態上,孔蝕的蝕孔窄而深,而縫隙腐蝕的蝕坑則相對地廣而淺。

參考資料 >

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