聚氨是由多異氰酸酯和聚醚多元醇或聚酯多元醇在一定條件下反應所形成的高分子聚合物。聚氨酯的預聚體,簡單地說是多異酸酯和多元醇控制一定比例反應而得的可反應性半成品。聚氨酯預聚體廣泛地應用于聚氨酯膠粘劑、涂料、彈性體、泡沫和纖維等諸多領域。膠粘劑、涂料預聚體技術在單、雙組分涂料或膠粘劑的制備方面獲得了十分廣泛的應用。聚氨酯膠粘劑不但對不同被粘基材的表面有著較好的適應性,而且自身內聚能較大,具有相當高的強度。聚氨酯預聚體可作為膠粘劑的主體成分。
分類
按照末端基團的反應特性,聚氨酯預聚體可分為:端異氰酸酯基預聚體、端羥基預聚體、含封閉基團預聚體,以及含其它基團如端硅烷基、端丙烯酸酯的聚氨酯預聚體。
帶有NCO端基的預聚體有時被稱為 改性多異氰酸酯,具有較高的反應特性,易受水分等的影響,貯存期較短;帶有OH端基的預聚體稱為 端羥基預聚體,反應活性一般,貯存期較長,通常作膠粘劑主劑用。采用含活性氫的封閉劑與NCO基團反應,保護預聚體中的游離NCO基團,即制得 封閉型聚氨酯預聚體。該種預聚體配制成的涂料或膠粘劑在施工后受熱解封,重新產生NCO基團,后者參與交聯反應而使體系固化
制備技術
預聚體的合成方法最常用的聚氨酯預聚體是端NCO聚氨酯預聚體。端NCO基的預聚體制備的一般方法是:先脫除低聚物多元醇(聚醚多元醇或聚酯多元醇等)所含的少量水分,然后在氮氣的氛圍下,邊攪拌邊將低聚物多元醇滴加到過量的多異氰酸酯中,并及時移走反應產生的熱量,使反應溫度控制在一定限度以內。有時根據反應的需要,可添加適當溶劑以調節體系的粘度,添加催化劑以控制預聚反應的速度。
端OH基聚氨酯預聚體的合成方法與端NCO基團預聚體的相似,一般是控制含羥基的原料稍過量。用于膠粘劑等主劑的預聚體一般是在端NCO預聚體的基礎上用稍過量的二醇進一步擴鏈而得到的。影響預聚反應的因素是多方面的,除了異氰酸酯和低聚物多元醇的性質(如羥值、酸值、水分和金屬離子的含量等)外,操作工藝也是主要的影響因素。端NCO基聚氨酯預聚體的穩定性還受儲存容器的密封性、容器器壁性質及容器內氣體的影響。有時容器內少量空氣的存在會影響預聚體,尤其是MDI類預聚體的穩定性。有時為改善貯存穩定性,減少增粘和凝膠機會,需要添加微量苯磺酰氯之類的穩定劑。
應用
按照預聚體的反應性大致可分為單組分反應性膠粘劑、單組分非反應性膠粘劑和雙組分反應性膠粘劑等三類。單組分反應性膠粘劑一般采用含活性NCO基團的或含被封閉的NCO基團的預聚體。含游離NCO基團的預聚體,通??芍苯邮褂茫蚺渲瞥墒覝毓袒膯谓M分濕固化聚氨酯膠粘劑或涂料。在制備用于單組分膠粘劑的預聚體時,無論是在本體或溶液形式,通常在聚酯多元醇與TDI或MDI的擴鏈反應中控制NCO與OH基團的摩爾比大于1,使得反應產物中的游離NCO含量控制在一定水平。端NCO基預聚體可用于膠粘劑、涂料、浸漬劑等許多領域。將聚氨酯預聚體與廢舊輪胎橡膠粒子混合,澆制成用于幼兒園等公共場合的彈性墊,是濕固化聚氨酯預聚體用作橡膠顆粒粘合劑應用的一個典型例子。
參考資料 >